PRINCIPLES OF QUANTUM MECHANICS: as Applied to Chemistry and Chemical Physics DONALD D. FITTS CAMBRIDGE UNIVERSITY PRESS PRINCIPLE. O. QUANTU. MECHANIC. a. Applie. t. Chemistr. an. Chemica. Physic. Thi. tex. present. . rigorou. mathematica. accoun. o. th. principle. o. quantu. mechanics. i. particula. a. applie. t. chemistr. an. chemica. physics. Application. ar. use. a. illustration. o. th. basi. theory. Th. rs. tw. chapter. serv. a. a. introductio. t. quantu. theory. althoug. i. i. assume. tha. th. reade. ha. bee. expose. t. elementar. quantu. mechanic. a. par. o. a. undergraduat. physica. chemistr. o. atomi. physic. course. Followin. . discussio. o. wav. motio. leadin. t. Schrodinger'. wav. mech. anics. th. postulate. o. quantu. mechanic. ar. presente. alon. wit. th. essentia. mathematica. concept. an. techniques. Th. postulate. ar. rigorousl. applie. t. th. harmoni. oscillator. angula. momentum. th. hydroge. atom. th. variatio. method. perturbatio. theory. an. nuclea. motion. Moder. theoretica. concept. suc. a. hermitia. operators. Hilber. space. Dira. notation. an. ladde. operator. ar. introduce. an. use. throughout. Thi. advance. tex. i. appropriat. fo. beginnin. graduat. student. i. chem. istry. chemica. physics. molecula. physics. an. material. science. . nativ. o. th. stat. o. Ne. Hampshire. Donal. Fitt. develope. a. interes. i. chemistr. a. th. ag. o. eleven. H. wa. awarde. a. A.B. degree. magn. cu. laud. wit. highes. honor. i. chemistry. i. 195. fro. Harvar. Universit. an. . Ph.D. degre. i. chemistr. i. 195. fro. Yal. Universit. fo. hi. theoretica. wor. wit. Joh. G. Kirkwood. Afte. one-yea. appointment. a. . Nationa. Scienc. Foundatio. Postdoctora. Fello. a. th. Institut. fo. Theoretica. Physics. Uni. versit. o. Amsterdam. an. a. . Researc. Fello. a. Yale'. Chemistr. Depart. ment. h. joine. th. facult. o. th. Universit. o. Pennsylvania. risin. t. th. ran. o. Professo. o. Chemistry. I. Penn'. Schoo. o. Art. an. Sciences. Professo. Fitt. als. serve. a. Actin. Dea. fo. on. yea. an. a. Associat. Dea. an. Directo. o. th. Graduat. Divisio. fo. ftee. years. Hi. sabbatica. leave. wer. spen. i. Britai. a. . NAT. Senio. Scienc. Fello. a. Imperia. College. London. a. a. Academi. Visito. i. Physica. Chemistry. Universit. o. Oxford. an. a. . Visitin. Fello. a. Corpu. Christ. College. Cambridge. H. i. th. autho. o. tw. othe. books. Nonequilibriu. Thermodynamic. (1962. an. Vecto. Analysi. i. Chemistr. (1974). an. ha. publishe. researc. article. o. th. theor. o. optica. rotation. statistica. mechanica. theor. o. transpor. processes. nonequilibriu. thermodynamics. molecula. quantu. mechanics. theor. o. liquids. intermolecula. forces. an. surfac. phenomena. PRINCIPLE. O. QUANTU. MECHANIC. a. Applie. t. Chemistr. an. Chemica. Physic. DONAL. D. FITT. Universit. o. Pennsylvani. PUBLISHED BY CAMBRIDGE UNIVERSITY PRESS (VIRTUAL PUBLISHING) FOR AND ON BEHALF OF THE PRESS SYNDICATE OF THE UNIVERSITY OF CAMBRIDGE The Pitt Building, Trumpington Street, Cambridge CB2 IRP 40 West 20th Street, New York, NY 10011-4211, USA 477 Williamstown Road, Port Melbourne, VIC 3207, Australia http://www.cambridge.org D. D. Fitts 1999 This edition D. D. Fitts 2002 First published in printed format 1999 A catalogue record for the original printed book is available from the British Library and from the Library of Congress Original ISBN 0 521 65124 7 hardback Original ISBN 0 521 65841 1 paperback ISBN 0 511 00763 9 virtual (netLibrary Edition) Content. Prefac. vii. Chapte. . Th. wav. functio. . 1.. Wav. motio. . 1.. Wav. packe. . 1.. Dispersio. o. . wav. packe. 1. 1.. Particle. an. wave. 1. 1.. Heisenber. uncertaint. principl. 2. 1.. Young'. double-sli. experimen. 2. 1.. SternGerlac. experimen. 2. 1.. Physica. interpretatio. o. th. wav. functio. 2. Problem. 3. Chapte. . Schrodinge. wav. mechanic. 3. 2.. Th. Schrodinge. equatio. 3. 2.. Th. wav. functio. 3. 2.. Expectatio. value. o. dynamica. quantitie. 4. 2.. Time-independen. Schrodinge. equatio. 4. 2.. Particl. i. . one-dimensiona. bo. 4. 2.. Tunnelin. 5. 2.. Particle. i. thre. dimension. 5. 2.. Particl. i. . three-dimensiona. bo. 6. Problem. 6. Chapte. . Genera. principle. o. quantu. theor. 6. 3.. Linea. operator. 6. 3.. Eigenfunction. an. eigenvalue. 6. 3.. Hermitia. operator. 6. . v. Content. 3.. Eigenfunctio. expansion. 7. 3.. Simultaneou. eigenfunction. 7. 3.. Hilber. spac. an. Dira. notatio. 8. 3.. Postulate. o. quantu. mechanic. 8. 3.. Parit. operato. 9. 3.. HellmannFeynma. theore. 9. 3.1. Tim. dependenc. o. th. expectatio. valu. 9. 3.1. Heisenber. uncertaint. principl. 9. Problem. 10. Chapte. . Harmoni. oscillato. 10. 4.. Classica. treatmen. 10. 4.. Quantu. treatmen. 10. 4.. Eigenfunction. 11. 4.. Matri. element. 12. 4.. Heisenber. uncertaint. relatio. 12. 4.. Three-dimensiona. harmoni. oscillato. 12. Problem. 12. Chapte. . Angula. momentu. 13. 5.. Orbita. angula. momentu. 13. 5.. Generalize. angula. momentu. 13. 5.. Applicatio. t. orbita. angula. momentu. 13. 5.. Th. rigi. roto. 14. 5.. Magneti. momen. 15. Problem. 15. Chapte. . Th. hydroge. ato. 15. 6.. Two-particl. proble. 15. 6.. Th. hydrogen-lik. ato. 16. 6.. Th. radia. equatio. 16. 6.. Atomi. orbital. 17. 6.. Spectr. 18. Problem. 19. Chapte. . Spi. 19. 7.. Electro. spi. 19. 7.. Spi. angula. momentu. 19. 7.. Spi. one-hal. 19. 7.. Spinorbi. interactio. 20. Problem. 20. Content. vi. Chapte. . System. o. identica. particle. 20. 8.. Permutation. o. identica. particle. 20. 8.. Boson. an. fermion. 21. 8.. Completenes. relatio. 21. 8.. Non-interactin. particle. 22. 8.. Th. free-electro. ga. 22. 8.. BoseEinstei. condensatio. 22. Problem. 23. Chapte. . Approximatio. method. 23. 9.. Variatio. metho. 23. 9.. Linea. variatio. function. 23. 9.. Non-degenerat. perturbatio. theor. 23. 9.. Perturbe. harmoni. oscillato. 24. 9.. Degenerat. perturbatio. theor. 24. 9.. Groun. stat. o. th. heliu. ato. 25. Problem. 26. Chapte. 1. Molecula. structur. 26. 10.. Nuclea. structur. an. motio. 26. 10.. Nuclea. motio. i. diatomi. molecule. 26. Problem. 27. Appendi. . Mathematica. formula. 28. Appendi. . Fourie. serie. an. Fourie. integra. 28. Appendi. . Dira. delt. functio. 29. Appendi. . Hermit. polynomial. 29. Appendi. . Legendr. an. associate. Legendr. polynomial. 30. Appendi. . Laguerr. an. associate. Laguerr. polynomial. 31. Appendi. . Serie. solution. o. differentia. equation. 31. Appendi. . Recurrenc. relatio. fo. hydrogen-ato. expectatio. value. 32. Appendi. . Matrice. 33. Appendi. . Evaluatio. o. th. two-electro. interactio. integra. 34. Selecte. bibliograph. 34. Inde. 34. Physica. constant. Prefac. Thi. boo. i. intende. a. . tex. fo. . rst-yea. physical-chemistr. o. chemical. physic. graduat. cours. i. quantu. mechanics. Emphasi. i. place. o. . rigorou. mathematica. presentatio. o. th. principle. o. quantu. mechanic. wit. application. servin. a. illustration. o. th. basi. theory. Th. materia. i. normall. covere. i. th. rs. semeste. o. . two-ter. sequenc. an. i. base. o. th. graduat. cours. tha. . hav. taugh. fro. tim. t. tim. a. th. Universit. o. Pennsylvania. Th. boo. ma. als. b. use. fo. independen. stud. an. a. . referenc. throughou. an. beyon. th. student'. academi. program. Th. rs. tw. chapter. serv. a. a. introductio. t. quantu. theory. I. i. assume. tha. th. studen. ha. alread. bee. expose. t. elementar. quantu. mechanic. an. t. th. historica. event. tha. le. t. it. developmen. i. a. undergraduat. physica. chemistr. cours. o. i. . cours. o. atomi. physics. Accordingly. th. historica. developmen. o. quantu. theor. i. no. covered. T. serv. a. . rational. fo. th. postulate. o. quantu. theory. Chapte. . discusse. wav. motio. an. wav. packet. an. the. relate. particl. motio. t. wav. motion. I. Chapte. . th. time-dependen. an. time-independen. Schrodinge. equation. ar. introduce. alon. wit. . discussio. o. wav. function. fo. particle. i. . potentia. eld. Som. instructor. ma. wis. t. omi. th. rs. o. bot. o. thes. chapter. o. t. presen. abbreviate. versions. Chapte. . i. th. hear. o. th. book. I. present. th. postulate. o. quantu. mechanic. an. th. mathematic. require. fo. understandin. an. applyin. th. postulates. Thi. chapte. stand. o. it. ow. an. doe. no. requir. th. studen. t. hav. rea. Chapter. . an. 2. althoug. som. previou. knowledg. o. quantu. mechanic. fro. a. undergraduat. cours. i. highl. desirable. Chapter. 4. 5. an. . discus. basi. application. o. importanc. t. chemists. I. al. case. th. eigenfunction. an. eigenvalue. ar. obtaine. b. mean. o. raisin. an. lowerin. operators. Ther. ar. severa. advantage. t. usin. thi. ladde. operato. techniqu. ove. th. olde. procedur. o. solvin. . second-orde. differ. Prefac. i. entia. equatio. b. th. serie. solutio. method. Ladde. operator. provid. practic. fo. th. studen. i. operation. tha. ar. use. i. mor. advance. quantu. theor. an. i. advance. statistica. mechanics. Moreover. the. yiel. th. eigenvalue. an. eigenfunction. mor. simpl. an. mor. directl. withou. th. nee. t. introduc. generatin. function. an. recursio. relation. an. t. conside. asymp. toti. behavio. an. convergence. Althoug. ther. i. n. nee. t. invok. Hermite. Legendre. an. Laguerr. polynomial. whe. usin. ladde. operators. thes. func. tion. ar. nevertheles. introduce. i. th. bod. o. th. chapter. an. thei. proper. tie. ar. discusse. i. th. appendices. Fo. traditionalists. th. series-solutio. metho. i. presente. i. a. appendix. Chapter. . an. . discus. spi. an. identica. particles. respectively. an. eac. chapte. introduce. a. additiona. postulate. Th. treatmen. i. Chapte. . i. limite. t. spi. one-hal. particles. sinc. thes. ar. th. particle. o. interes. t. chemists. Chapte. . provide. th. lin. betwee. quantu. mechanic. an. statistica. mechanics. T. emphasiz. tha. link. th. free-electro. ga. an. Bose. Einstei. condensatio. ar. discussed. Chapte. . present. tw. approximatio. procedures. th. variatio. metho. an. perturbatio. theory. whil. Chapte. 1. treat. molecula. structur. an. nuclea. motion. Th. rst-yea. graduat. cours. i. quantu. mechanic. i. use. i. man. chemistr. graduat. program. a. . vehicl. fo. teachin. mathematica. analysis. Fo. thi. reason. thi. boo. treat. mathematica. topic. i. considerabl. detail. bot. i. th. mai. tex. an. especiall. i. th. appendices. Th. appendice. o. Fourie. serie. an. th. Fourie. integral. th. Dira. delt. function. an. matrice. discus. thes. topic. independentl. o. thei. applicatio. t. quantu. mechanics. Moreover. th. discussion. o. Hermite. Legendre. associate. Legendre. La. guerre. an. associate. Laguerr. polynomial. i. Appendice. D. E. an. . ar. mor. comprehensiv. tha. th. minimu. neede. fo. understandin. th. mai. text. Th. inten. i. t. mak. th. boo. usefu. a. . referenc. a. wel. a. . text. . shoul. lik. t. than. Corpu. Christ. College. Cambridg. fo. . Visitin. Fellowship. durin. whic. par. o. thi. boo. wa. written. . als. than. Simo. Capelin. J. Clegg. Mirand. Fyfe. an. Pete. Waterhous. o. th. Cambridg. Universit. Pres. fo. thei. effort. i. producin. thi. book. Donal. D. Fitt. Th. wav. functio. Quantu. mechanic. i. . theor. t. explai. an. predic. th. behavio. o. particle. suc. a. electrons. protons. neutrons. atomi. nuclei. atoms. an. molecules. a. wel. a. th. photonth. particl. associate. wit. electromagneti. radiatio. o. light. Fro. quantu. theor. w. obtai. th. law. o. chemistr. a. wel. a. explanation. fo. th. propertie. o. materials. suc. a. crystals. semiconductors. superconductors. an. superuids. Application. o. quantu. behavio. giv. u. transistors. compute. chips. lasers. an. masers. Th. relativel. ne. el. o. molecula. biology. whic. lead. t. ou. bette. understandin. o. biologica. structure. an. lif. processes. derive. fro. quantu. considerations. Thus. quantu. behavio. encompasse. . larg. fractio. o. moder. scienc. an. tech. nology. Quantu. theor. wa. develope. durin. th. rs. hal. o. th. twentiet. centur. throug. th. effort. o. man. scientists. I. 1926. E. Schrodinge. interjecte. wav. mechanic. int. th. arra. o. ideas. equations. explanations. an. theorie. tha. wer. prevalen. a. th. tim. t. explai. th. growin. accumulatio. o. observation. o. quantu. phenomena. Hi. theor. introduce. th. wav. functio. an. th. differentia. wav. equatio. tha. i. obeys. Schrodinger'. wav. mechanic. i. no. th. backbon. o. ou. curren. conceptiona. understandin. an. ou. mathematica. procedure. fo. th. stud. o. quantu. phenomena. Ou. presentatio. o. th. basi. principle. o. quantu. mechanic. i. containe. i. th. rs. thre. chapters. Chapte. . begin. wit. . treatmen. o. plan. wave. an. wav. packets. whic. serve. a. backgroun. materia. fo. th. subsequen. discussio. o. th. wav. functio. fo. . fre. particle. Severa. experiments. whic. lea. t. . physica. interpretatio. o. th. wav. function. ar. als. described. I. Chapte. 2. th. Schrodinge. differentia. wav. equatio. i. introduce. an. th. wav. functio. concep. i. extende. t. includ. particle. i. a. externa. potentia. eld. Th. forma. mathematica. postulate. o. quantu. theor. ar. presente. i. Chapte. 3. . Th. wav. functio. 1.. Wav. motio. Plan. wav. . simpl. stationar. harmoni. wav. ca. b. represente. b. th. equatio. (x. . co. an. i. illustrate. b. th. soli. curv. i. Figur. 1.1. Th. distanc. . betwee. peak. (o. betwee. troughs. i. calle. th. wavelengt. o. th. harmoni. wave. Th. valu. o. (x. fo. an. give. valu. o. . i. calle. th. amplitud. o. th. wav. a. tha. point. I. thi. cas. th. amplitud. range. fro. .1t. 1. I. th. harmoni. wav. i. . cos(2x=). wher. . i. . constant. the. th. amplitud. range. fro. .. t. A. Th. value. o. . wher. th. wav. crosse. th. x-axis. i.e.. wher. (x. equal. zero. ar. th. node. o. (x). I. th. wav. move. withou. distortio. i. th. positiv. x-directio. b. a. amoun. x0. i. become. th. dashe. curv. i. Figur. 1.1. Sinc. th. valu. o. (x)atan. poin. . o. th. ne. (dashed. curv. correspond. t. th. valu. o. (x. a. poin. . . x. o. th. origina. (solid. curve. th. equatio. fo. th. ne. curv. i. (x. . co. (. . x0. I. th. harmoni. wav. move. i. tim. a. . constan. velocit. v. the. w. hav. th. relatio. x. . vt. wher. . i. th. elapse. tim. (i. seconds). an. (x. become. (x. t. . co. (. . vt. Suppos. tha. i. on. second. . cycle. o. th. harmoni. wav. pas. . xe. poin. o. th. x-axis. Th. quantit. . i. calle. th. frequenc. o. th. wave. Th. velocit. (x) x0 /2 3/2 2 Figure1.1Astationaryharmonicwave.Thedashedcurveshowsthedisplacementoftheharmonicwavebyx0. x 1.. Wav. motio. . . o. th. wav. i. the. th. produc. o. . cycle. pe. secon. an. . th. lengt. o. eac. cycl. . . . an. (x. t. ma. b. writte. a. (x. t. . co. 2. . . . . . . I. i. convenien. t. introduc. th. wav. numbe. k. dene. a. . . 2. . (1:1. an. th. angula. frequenc. . dene. a. . . 2. (1:2. Thus. th. velocit. . become. . . =. an. th. wav. (x. t. take. th. for. (x. t. . cos(k. . t. Th. harmoni. wav. ma. als. b. describe. b. th. sin. functio. (x. t. . sin(k. . t. Th. representatio. o. (x. t. b. th. sin. functio. i. completel. equivalen. t. th. cosine-functio. representation. th. onl. differenc. i. . shif. b. =. i. th. valu. o. . whe. . . 0. Moreover. an. linea. combinatio. o. sin. an. cosin. representation. i. als. a. equivalen. descriptio. o. th. simpl. harmoni. wave. Th. mos. genera. representatio. o. th. harmoni. wav. i. th. comple. functio. (x. t. . cos(k. . t. . . sin(k. . t. . ei(kxt. (1:3. p. wher. . equal. . an. equatio. (A.31. fro. Appendi. . ha. bee. intro. duced. Th. rea. part. cos(k. . t). an. th. imaginar. part. sin(k. . t). o. th. comple. wave. (1.3). ma. b. readil. obtaine. b. th. relation. R. [ei(kxt). . cos(k. . t. . 1[(x. t. . (x. t). I. [ei(kxt). . sin(k. . t. . 1[(x. t. . (x. t). wher. (x. t. i. th. comple. conjugat. o. (x. t. (x. t. . cos(k. . t. . . sin(k. . t. . ei(kxt. Th. functio. (x. t. als. represent. . harmoni. wav. movin. i. th. positiv. x-direction. Th. function. exp[i(k. . t). an. exp[i(k. . t). represen. harmoni. wave. movin. i. th. negativ. x-direction. Th. quantit. (k. . t. i. equa. t. k(. . vt)o. k(. . x0). Afte. a. elapse. tim. t. th. valu. o. th. shifte. harmoni. wav. a. an. poin. . correspond. t. th. valu. a. th. poin. . . x. a. tim. . . 0. Thus. th. harmoni. wav. ha. move. i. th. negativ. x-direction. . Th. wav. functio. Th. movin. harmoni. wav. (x. t. i. equatio. (1.3. i. als. know. a. . plan. wave. Th. quantit. (k. t. i. calle. th. phase. Th. velocit. =. i. know. a. th. phas. velocit. an. hencefort. i. designate. b. vph. s. tha. vp. . (1:4. Composit. wav. . composit. wav. i. obtaine. b. th. additio. o. superpositio. o. an. numbe. o. plan. wave. A. ei(. jx. jt) (x. t. . (1:5. wher. A. ar. constants. Equatio. (1.5. i. . Fourie. serie. representatio. o. (x. t). Fourie. serie. ar. discusse. i. Appendi. B. Th. composit. wav. (x. t. i. no. . movin. harmoni. wave. bu. rathe. . superpositio. o. . plan. wave. wit. differen. wavelength. an. frequencie. an. wit. differen. ampli. tude. Aj. Eac. plan. wav. travel. wit. it. ow. phas. velocit. vph. j. suc. tha. vph. . . A. . consequence. th. prol. o. thi. composit. wav. change. wit. time. Th. wav. number. k. ma. b. positiv. o. negative. bu. w. wil. restric. th. angula. frequencie. . t. positiv. values. . plan. wav. wit. . negativ. valu. o. . ha. . negativ. valu. fo. it. phas. velocit. an. correspond. t. . harmoni. wav. movin. i. th. negativ. x-direction. I. general. th. angula. frequenc. . depend. o. th. wav. numbe. k. Th. dependenc. o. (k. i. know. a. th. la. o. dispersio. fo. th. composit. wave. I. th. specia. cas. wher. th. rati. (k)=. i. th. sam. fo. eac. o. th. componen. plan. waves. s. tha. . . n . .. k. k. k. the. eac. plan. wav. move. wit. th. sam. velocity. Thus. th. prol. o. th. composit. wav. doe. no. chang. wit. tim. eve. thoug. th. angula. frequencie. an. th. wav. number. differ. Fo. thi. undisperse. wav. motion. th. angula. frequenc. (k. i. proportiona. t. jk. (k. . cjk. (1:6. wher. . i. . constan. and. accordin. t. equatio. (1.4). i. th. phas. velocit. o. eac. plan. wav. i. th. composit. wave. Example. o. undisperse. wav. motio. ar. . bea. o. ligh. o. mixe. frequencie. travelin. i. . vacuu. an. th. undampe. vibration. o. . stretche. string. 1.. Wav. motio. . Fo. dispersiv. wav. motion. th. angula. frequenc. (k. i. no. proportiona. t. |k|. s. tha. th. phas. velocit. vp. varie. fro. on. componen. plan. wav. t. another. Sinc. th. phas. velocit. i. thi. situatio. depend. o. k. th. shap. o. th. composit. wav. change. wit. time. A. exampl. o. dispersiv. wav. motio. i. . bea. o. ligh. o. mixe. frequencie. travelin. i. . dens. mediu. suc. a. glass. Becaus. th. phas. velocit. o. eac. monochromati. plan. wav. depend. o. it. wavelength. th. bea. o. ligh. i. dispersed. o. separate. ont. it. componen. waves. whe. passe. throug. . glas. prism. Th. wav. o. th. surfac. o. wate. cause. b. droppin. . ston. int. th. wate. i. anothe. exampl. o. dispersiv. wav. motion. Additio. o. tw. plan. wave. A. . speci. an. ye. simpl. exampl. o. composite-wav. constructio. an. behavior. w. no. conside. i. detai. th. propertie. o. th. composit. wav. (x. t. obtaine. b. th. additio. o. superpositio. o. th. tw. plan. wave. exp[i(k. . . . t). an. exp[i(k. . . . t). (x. t. . ei(k. x. t. . ei(k. x. t. (1:7. W. den. th. averag. value. . an. . an. th. difference. . an. . fo. th. tw. plan. wave. i. equatio. (1.7. b. th. relation. . . k. . k. . . . . . . . . . k. . k. . . . . . s. tha. . . k. . . . . . k. . . . . . . . . . . . . . Usin. equatio. (A.32. fro. Appendi. A. w. ma. no. writ. equatio. (1.7. i. th. for. (x. t. . ei(kxt)[ei(kxt)=. . ei(kxt)=2 k. . . ei(kxt) . . co. (1:8. Equatio. (1.8. represent. . plan. wav. exp[i(k. . t). wit. wav. numbe. k. angula. frequenc. . an. phas. velocit. =k. bu. wit. it. amplitud. modulate. b. th. functio. . cos[(k. . t)=2]. Th. rea. par. o. th. wav. (1.8. a. som. xe. tim. t. i. show. i. Figur. 1.2(a). Th. soli. curv. i. th. plan. wav. wit. wavelengt. . . 2=. an. th. dashe. curv. show. th. prol. o. th. amplitud. o. th. plan. wave. Th. prol. i. als. . harmoni. wav. wit. wavelengt. . Th. wav. functio. 2 k 4/k Re (x, t) (a) Re (x, t) (b) Figur. 1.. (a. Th. rea. par. o. th. superpositio. o. tw. plan. wave. i. show. b. th. soli. curve. Th. prol. o. th. amplitud. i. show. b. th. dashe. curve. (b. Th. position. o. th. curve. i. Figur. 1.2(a. afte. . shor. tim. interval. 4=k. A. th. point. o. maximu. amplitude. th. tw. origina. plan. wave. interfer. constructively. A. th. node. i. Figur. 1.2(a). th. tw. origina. plan. wave. interfer. destructivel. an. cance. eac. othe. out. A. tim. increases. th. plan. wav. exp[i(k. . t). move. wit. velocit. =k. I. w. conside. . xe. poin. x. an. watc. th. plan. wav. a. i. passe. tha. point. w. observ. no. onl. th. periodi. ris. an. fal. o. th. amplitud. o. th. unmodie. plan. wav. exp[i(k. . t)]. bu. als. th. overlappin. ris. an. fal. o. th. amplitud. du. t. th. modulatin. functio. . cos[(k. . t)=2]. With. ou. th. modulatin. function. th. plan. wav. woul. reac. th. sam. maximu. 1.. Wav. motio. . an. th. sam. minimu. amplitud. wit. th. passag. o. eac. cycle. Th. modulatin. functio. cause. th. maximu. (o. minimum. amplitud. fo. eac. cycl. o. th. plan. wav. t. oscillat. wit. frequenc. =2. Th. patter. i. Figur. 1.2(a. propagate. alon. th. x-axi. a. tim. progresses. Afte. . shor. perio. o. tim. t. th. wav. (1.8. move. t. . positio. show. i. Figur. 1.2(b). Thus. th. positio. o. maximu. amplitud. ha. move. i. th. positiv. x-directio. b. a. amoun. vgt. wher. v. i. th. grou. velocit. o. th. composit. wave. an. i. give. b. v. . (1:9. Th. expressio. (1.9. fo. th. grou. velocit. o. . composit. o. tw. plan. wave. i. exact. I. th. specia. cas. whe. k. equal. k. an. . equal. . i. equatio. (1.7). th. superpositio. o. th. tw. plan. wave. become. (x. t. .ei(kxt. .ei(kx.t. (1:10. wher. . .k. .k. . .. .. Th. tw. componen. plan. wave. i. equatio. (1.10. trave. wit. equa. phas. velocitie. =k. bu. i. opposit. directions. Usin. equation. (A.31. an. (A.32). w. ca. expres. equatio. (1.10. i. th. for. (x. t. .(eik. .eikx )ei. . .. co. k. ei. .. co. k. (co. . . si. t. W. se. tha. fo. thi. specia. cas. th. composit. wav. i. th. produc. o. tw. functions. on. onl. o. th. distanc. . an. th. othe. onl. o. th. tim. t. Th. composit. wav. (x. t. vanishe. wheneve. co. k. i. zero. i.e.. whe. k. .=2. 3=2. 5=2. .... regardles. o. th. valu. o. t. Therefore. th. node. o. (x. t. ar. independen. o. time. However. th. amplitud. o. prol. o. th. composit. wav. change. wit. time. Th. rea. par. o. (x. t. i. show. i. Figur. 1.3. Th. soli. curv. represent. th. wav. whe. co. . i. . maximum. th. dotte. curv. whe. co. . i. . minimum. an. th. dashe. curv. whe. co. . ha. a. intermediat. value. Thus. th. wav. doe. no. travel. bu. pulsates. increasin. an. decreasin. i. amplitud. wit. frequenc. . Th. imaginar. par. o. (x. t. behave. i. th. sam. way. . composit. wav. wit. thi. behavio. i. know. a. . standin. wave. . Th. wav. functio. Re (x, t) Figur. 1.. . standin. harmoni. wav. a. variou. times. 1.. Wav. packe. W. no. conside. th. formatio. o. . composit. wav. a. th. superpositio. o. . continuou. spectru. o. plan. wave. wit. wav. number. . conne. t. . narro. ban. o. values. Suc. . composit. wav. (x. t. i. know. a. . wav. packe. an. ma. b. expresse. a. . A(k)ei(kxt) (x. t. .p. d. (1:11. Th. weightin. facto. A(k. fo. eac. plan. wav. o. wav. numbe. . i. negligibl. excep. whe. . lie. withi. . smal. interva. k. Fo. mathematica. convenienc. w. hav. include. . facto. (2)1=. o. th. right-han. sid. o. equatio. (1.11). Thi. facto. merel. change. th. valu. o. A(k. an. ha. n. othe. effect. W. not. tha. th. wav. packe. (x. t. i. th. invers. Fourie. transfor. o. A(k). Th. mathematica. developmen. an. propertie. o. Fourie. transform. ar. presente. i. Appendi. B. Equatio. (1.11. ha. th. for. o. equatio. (B.19). Accordin. t. equatio. (B.20). th. Fourie. transfor. A(k. i. relate. t. (x. t. . (x. t)ei(kxt) A(k. .p. d. (1:12. I. i. becaus. o. th. Fourie. relationship. betwee. (x. t. an. A(k. tha. th. facto. (2)1=. i. include. i. equatio. (1.11). Althoug. th. tim. . appear. i. th. integra. o. th. right-han. sid. o. (1.12). th. functio. A(k. doe. no. depen. o. t. th. tim. dependenc. o. (x. t. cancel. th. facto. ei. t. W. conside. belo. 1.. Wav. packe. . tw. speci. example. fo. th. functiona. for. o. A(k). However. i. orde. t. evaluat. th. integra. ove. . i. equatio. (1.11). w. als. nee. t. kno. th. dependenc. o. th. angula. frequenc. . o. th. wav. numbe. k. I. general. th. angula. frequenc. (k. i. . functio. o. k. s. tha. th. angula. frequencie. i. th. composit. wav. (x. t). a. wel. a. th. wav. numbers. var. fro. on. plan. wav. t. another. I. (k. i. . slowl. varyin. functio. o. . an. th. value. o. . ar. conne. t. . smal. rang. k. the. (k. ma. b. expande. i. . Taylo. serie. i. . abou. som. poin. k. withi. th. interva. . d. . d2. (k. .. . (. k0. . (. k0). .. (1:13. d. 2dk. wher. . i. th. valu. o. (k)a. k. an. th. derivative. ar. als. evaluate. a. k0. W. ma. neglec. th. quadrati. an. higher-orde. term. i. th. Taylo. expansio. (1.13. becaus. th. interva. . and. consequently. . k. ar. small. Substitu. tio. o. equatio. (1.13. int. th. phas. fo. eac. plan. wav. i. (1.11. the. give. k. . (. k. .k0). . . . (. k0). . k0. . . . . . . (. k0. s. tha. equatio. (1.11. become. (x. t. . B(x. t)ei(k. x. t. (1:14. wher. . A(k)ei[x(d=dk). t](kk0) B(x. t. .p. d. (1:15. Thus. th. wav. packe. (x. t. represent. . plan. wav. o. wav. numbe. k. an. angula. frequenc. . wit. it. amplitud. modulate. b. th. facto. B(x. t). Thi. modulatin. functio. B(x. t. depend. o. . an. . throug. th. relationshi. [. (d=dk). t]. Thi. situatio. i. analogou. t. th. cas. o. tw. plan. wave. a. expresse. i. equation. (1.7. an. (1.8). Th. modulatin. functio. B(x. t)move. i. th. positiv. x-directio. wit. grou. velocit. v. give. b. v. . (1:16. I. contras. t. th. grou. velocit. fo. th. two-wav. case. a. expresse. i. equatio. (1.9). th. grou. velocit. i. (1.16. fo. th. wav. packe. i. no. uniquel. dened. Th. poin. k. i. chose. arbitraril. and. therefore. th. valu. a. k. o. th. derivativ. d=d. varie. accordin. t. tha. choice. However. th. rang. o. . i. 1. Th. wav. functio. narro. an. (k. change. slowl. wit. k. s. tha. th. variatio. i. v. i. small. Combinin. equation. (1.15. an. (1.16). w. hav. A(k)ei(xv. t)(kk0. dk B(x. t. .p. (1:17. Sinc. th. functio. A(k. i. th. Fourie. transfor. o. (x. t). th. tw. function. obe. Parseval'. theore. a. give. b. equatio. (B.28. i. Appendi. . .. . j(x. t)j2d. . .. . jB(x. t)j. d. . .. . jA(k)j. d. (1:18. Gaussia. wav. numbe. distributio. I. orde. t. obtai. . speci. mathematica. expressio. fo. th. wav. packet. w. nee. t. selec. som. for. fo. th. functio. A(k). I. ou. rs. exampl. w. choos. A(k. t. b. th. gaussia. functio. 1e(kk0)2=2. A(k. .p. (1:19. Thi. functio. A(k. i. . maximu. a. wav. numbe. k0. whic. i. als. th. averag. valu. fo. . fo. thi. distributio. o. wav. numbers. Substitutio. o. equatio. (1.19. int. (1.17. give. 1e2(xv. t)2=2 j(x. t)j. B(x. t. .p. (1:20. wher. equatio. (A.8. ha. bee. used. Th. resultin. modulatin. facto. B(x. t)i. als. . gaussia. functionfollowin. th. genera. resul. tha. th. Fourie. transfor. o. . gaussia. functio. i. itsel. gaussian. W. hav. als. note. i. equatio. (1.20. tha. B(x. t. i. alway. positiv. an. i. therefor. equa. t. th. absolut. valu. j(x. t). o. th. wav. packet. Th. function. A(k. an. j(x. t). ar. show. i. Figur. 1.4. A(k) 1/ 2 1/ 2 e k 1/ 2 1/ 2 e x |(x, t)| (a) k0 2 2 k0 k0 1 2 2 2 (b) vg t 2 vg t vg t 1 Figur. 1.. (a. . gaussia. wav. numbe. distribution. (b. Th. modulatin. functio. correspondin. t. th. wav. numbe. distributio. i. Figur. 1.4(a). 1.. Wav. packe. 1. Figur. 1.. show. th. rea. par. o. th. plan. wav. exp[i(k. . . . t). wit. it. amplitud. modulate. b. B(x. t. o. equatio. (1.20). Th. plan. wav. move. i. th. positiv. x-directio. wit. phas. velocit. vp. equa. t. 0=k0. Th. maximu. amplitud. occur. a. . . v. . an. propagate. i. th. positiv. x-directio. wit. grou. velocit. v. equa. t. (d=dk)0. p. Th. valu. o. th. functio. A(k. fall. fro. it. maximu. valu. o. . 2). a. k. t. 1=. o. it. maximu. valu. whe. j. . k0. equal. 2. Mos. o. th. are. unde. th. curv. (actuall. 84.3%. come. fro. th. rang. p. p. . 2. . (. . k0. . 2. Thus. th. distanc. 2. ma. b. regarde. a. . measur. o. th. widt. o. th. distributio. A(k. an. i. calle. th. hal. width. Th. hal. widt. ma. b. dene. usin. 1=. o. som. othe. fractio. instea. o. 1=e. Th. reaso. fo. usin. 1=ei. tha. th. valu. o. . a. tha. poin. i. easil. obtaine. withou. consultin. . tabl. o. numerica. values. Thes. variou. possibl. denition. giv. differen. numerica. value. fo. th. hal. width. bu. al. thes. value. ar. o. th. sam. orde. o. magnitude. Sinc. th. valu. o. j(x. t). fall. fro. it. maximu. valu. o. p. p. (2)1=. t. 1=. o. tha. valu. whe. j. . v. t. equal. 2=. th. distanc. 2=. ma. b. considere. th. hal. widt. o. th. wav. packet. Whe. th. paramete. . i. small. th. maximu. o. th. functio. A(k. i. hig. an. th. functio. drop. of. i. valu. rapidl. o. eac. sid. o. k0. givin. . smal. valu. fo. th. hal. width. Th. hal. widt. o. th. wav. packet. however. i. larg. becaus. i. i. proportiona. t. 1=. O. th. othe. hand. whe. th. paramete. . i. large. th. maximu. o. A(k. i. lo. an. th. functio. drop. of. slowly. givin. . larg. hal. width. I. thi. case. th. hal. widt. o. th. wav. packe. become. small. I. w. regar. th. uncertaint. . i. th. valu. o. . a. th. hal. widt. o. th. distributio. A(k. an. th. uncertaint. . i. th. positio. o. th. wav. packe. a. it. hal. width. the. th. produc. o. thes. tw. uncertaintie. i. x. . . x Figur. 1.. Th. rea. par. o. . wav. packe. fo. . gaussia. wav. numbe. distribution. 1. Th. wav. functio. Thus. th. produc. o. thes. tw. uncertaintie. . an. . i. . constan. o. orde. unity. independen. o. th. paramete. . Squar. puls. wav. numbe. distributio. A. . secon. example. w. choos. A(k. t. hav. . constan. valu. o. unit. fo. . betwee. k. an. k. an. t. vanis. elsewhere. s. tha. A(k. . 1. k. . . . k. (1:21. . 0. . . k1. . . k. a. illustrate. i. Figur. 1.6(a). Wit. thi. choic. fo. A(k). th. modulatin. functio. B(x. t. i. equatio. (1.17. become. . .k2ei(xv. t)(kk0) B(x. t. .p. d. . [ei(xv. t)(k2k0. . ei(xv. t)(k1k0) .. . . 2i(. . v. t. . [ei(xv. t)k=. . ei(xv. t)k=2 .p. . 2i(. . v. t. . sin[(. . v. t)k=2. . (1:22. . . . v. . wher. k. i. chose. t. b. (k. . k2)=2. . i. dene. a. (k. . k1). an. equatio. (A.33. ha. bee. used. Th. functio. B(x. t. i. show. i. Figur. 1.6(b). Th. rea. par. o. th. wav. packe. (x. t. obtaine. fro. combinin. equation. (1.14. an. (1.22. i. show. i. Figur. 1.7. Th. amplitud. o. th. plan. wav. exp[i(k. . . . t). i. modulate. b. th. functio. B(x. t. o. equatio. (1.22). whic. ha. . maximu. whe. (. . v. t. equal. zero. i.e.. whe. . . v. t. Th. node. o. B(x. t. neares. t. th. maximu. occu. whe. (. . v. t)k=. equal. . i.e.. whe. . i. (2=k. fro. th. poin. o. maximu. amplitude. I. w. conside. th. hal. widt. o. th. wav. packe. betwee. thes. tw. node. a. . measur. o. th. uncertaint. . i. th. locatio. o. th. wav. packe. an. th. widt. (k. . k1. o. th. squar. puls. A(k. a. . measur. o. th. uncertaint. . i. th. valu. o. k. the. th. produc. o. thes. tw. uncertaintie. i. x. . 2. Uncertaint. relatio. W. hav. show. i. th. tw. example. abov. tha. th. uncertaint. . i. th. positio. o. . wav. packe. i. inversel. relate. t. th. uncertaint. . i. th. wav. number. o. th. constituen. plan. waves. Thi. relationshi. i. generall. vali. an. 1.. Wav. packe. 1. A(k) 1 0 k (a) k1 k2 B(x, t) k/ 2 x 2 vg t (b) 22/k 02/k Figur. 1.. (a. . squar. puls. wav. numbe. distribution. (b. Th. modulatin. functio. correspondin. t. th. wav. numbe. distributio. i. Figur. 1.6(a). Re (x, t) x Figur. 1.. Th. rea. par. o. . wav. packe. fo. . squar. puls. wav. numbe. distribution. 1. Th. wav. functio. i. . propert. o. Fourie. transforms. I. orde. t. localiz. . wav. packe. s. tha. th. uncertaint. . i. ver. small. i. i. necessar. t. emplo. . broa. spectru. o. plan. wave. i. equation. (1.11. o. (1.17). Th. functio. A(k. mus. hav. . wid. distributio. o. wav. numbers. givin. . larg. uncertaint. k. I. th. distributio. A(k. i. ver. narrow. s. tha. th. uncertaint. . i. small. the. th. wav. packe. become. broa. an. th. uncertaint. . i. large. Thus. fo. al. wav. packet. th. produc. o. th. tw. uncertaintie. ha. . lowe. boun. o. orde. unit. x. . . (1:23. Th. lowe. boun. applie. whe. th. narrowes. possibl. rang. . o. value. fo. . i. use. i. th. constructio. o. th. wav. packet. s. tha. th. quadrati. an. higher. orde. term. i. equatio. (1.13. ca. b. neglected. I. . broade. rang. o. . i. allowed. the. th. produc. x. ca. b. mad. arbitraril. large. makin. th. right-han. sid. o. equatio. (1.23. . lowe. bound. Th. actua. valu. o. th. lowe. boun. depend. o. ho. th. uncertaintie. ar. dened. Equatio. (1.23. i. know. a. th. uncertaint. relation. . simila. uncertaint. relatio. applie. t. th. variable. . an. . T. sho. thi. relation. w. writ. th. wav. packe. (1.11. i. th. for. o. equatio. (B.21. . G()ei(kxt) (x. t. .p. d. (1:24. wher. th. weightin. facto. G(. ha. th. for. o. equatio. (B.22. . (x. t)ei(kxt) G(. .p. d. I. th. evaluatio. o. th. integra. i. equatio. (1.24). th. wav. numbe. . i. regarde. a. . functio. o. th. angula. frequenc. . s. tha. i. plac. o. (1.13. w. k(. . k. . (. . 0. . . I. w. neglec. th. quadrati. an. higher-orde. term. i. thi. expansion. the. equatio. (1.24. become. (x. t. . C(x. t)ei(k. x. t. wher. . A()ei[t(dk=d). x](0) C(x. t. .p. d. A. before. th. wav. packe. i. . plan. wav. o. wav. numbe. k. an. angula. frequenc. . wit. it. amplitud. modulate. b. . facto. tha. move. i. th. positiv. x-directio. wit. grou. velocit. vg. give. b. equatio. (1.16). Followin. 1.. Dispersio. o. . wav. packe. 1. th. previou. analysis. i. w. selec. . speci. for. fo. th. modulatin. functio. G(. suc. a. . gaussia. o. . squar. puls. distribution. w. ca. sho. tha. th. produc. o. th. uncertaint. . i. th. tim. variabl. an. th. uncertaint. . i. th. angula. frequenc. o. th. wav. packe. ha. . lowe. boun. o. orde. unity. i.e. t. . . (1:25. Thi. uncertaint. relatio. i. als. . propert. o. Fourie. transform. an. i. vali. fo. al. wav. packets. 1.. Dispersio. o. . wav. packe. I. thi. sectio. w. investigat. th. chang. i. contou. o. . wav. packe. a. i. propagate. wit. time. Th. genera. expressio. fo. . wav. packe. (x. t. i. give. b. equatio. (1.11). Th. weightin. facto. A(k. i. (1.11. i. th. invers. Fourie. transfor. o. (x. t. an. i. give. b. (1.12). Sinc. th. functio. A(k. i. independen. o. time. w. ma. se. . equa. t. an. arbitrar. valu. i. th. integra. o. th. right-han. sid. o. equatio. (1.12). I. w. le. . equa. zer. i. (1.12). the. tha. equatio. become. A(k. .. . . (. 0)eik. d. (1:26. wher. w. hav. als. replace. th. dumm. variabl. o. integratio. b. . Substitu. tio. o. equatio. (1.26. int. (1.11. yield. (x. t. . . (. 0)ei[k(x)t]d. d. (1:27. Sinc. th. limit. o. integratio. d. no. depen. o. th. variable. . an. k. th. orde. o. integratio. ove. thes. variable. ma. b. interchanged. Equatio. (1.27. relate. th. wav. packe. (x. t. a. tim. . t. th. wav. packe. (x. 0. a. tim. . . 0. However. th. angula. frequenc. (k. i. dependen. o. . an. th. functiona. for. mus. b. know. befor. w. ca. evaluat. th. integra. ove. k. I. (k. i. proportiona. t. jk. a. expresse. i. equatio. (1.6). the. (1.27. give. (x. t. . . (. 0)eik(xct)d. d. Th. integra. ove. . ma. b. expresse. i. term. o. th. Dira. delt. functio. throug. equatio. (C.6. i. Appendi. C. s. tha. w. hav. 1. Th. wav. functio. (x. t. . (,0)(. . c. . )d. . (. . ct,0. Thus. th. wav. packe. (x. t. ha. th. sam. valu. a. poin. . an. tim. . tha. i. ha. a. poin. . . c. a. tim. . . 0. Th. wav. packe. ha. travele. wit. velocit. . withou. . chang. i. it. contour. i.e.. i. ha. travele. withou. dispersion. Sinc. th. phas. velocit. vp. i. give. b. 0=k. . . an. th. grou. velocit. v. i. give. b. (d=dk). . c. th. tw. velocitie. ar. th. sam. fo. a. undisperse. wav. packet. W. nex. conside. th. mor. genera. situatio. wher. th. angula. frequenc. (k. i. no. proportiona. t. jkj. bu. i. instea. expande. i. th. Taylo. serie. (1.13. abou. (. . k0). Now. however. w. retai. th. quadrati. term. bu. stil. neglec. th. term. highe. tha. quadratic. s. tha. (k. . . . vg(. . k0. . (. . k0). wher. equatio. (1.16. ha. bee. substitute. fo. th. rst-orde. derivativ. an. . i. a. abbreviatio. fo. th. second-orde. derivativ. 2dk2 . Th. phas. i. equatio. (1.27. the. become. k(. . . . . . (. . k0)(. . . . k0(. . . . . . . v. t(. . k0. . t(. . k0). . k. . . . . . k0. . (. . v. . . )(. . k0. . t(. . k0). s. tha. th. wav. packe. (1.27. take. th. for. ei(k. x. t. ei(xv. t)(kk0)it(kk0). (x. t. . (. 0)eik0d. d. Th. subscrip. . ha. bee. include. i. th. notatio. (x. t. i. orde. t. distinguis. tha. wav. packe. fro. th. on. i. equation. (1.14. an. (1.15). wher. th. quadrati. ter. i. (k. i. omitted. Th. integra. ove. . ma. b. evaluate. usin. equatio. (A.8). givin. th. resul. ei(k. x. t. e(xv. t)2=4it (x. t. .p. (. 0)eik0d. (1:28. 2i. Equatio. (1.28. relate. th. wav. packe. a. tim. . t. th. wav. packe. a. tim. . . . i. th. k-dependenc. o. th. angula. frequenc. include. term. u. t. k2. Th. prol. o. th. wav. packe. (x. t. change. a. tim. progresse. becaus. o. 1.. Dispersio. o. . wav. packe. 1. th. facto. t1=. befor. th. integra. an. th. . i. th. exponen. withi. th. integral. I. w. selec. . speci. for. fo. th. wav. packe. a. tim. . .0. th. natur. o. thi. tim. dependenc. become. mor. evident. Gaussia. wav. packe. Le. u. suppos. tha. (x. 0. ha. th. gaussia. distributio. (1.20. a. it. prole. s. tha. equatio. (1.14. a. tim. . .0i. . eik0e22=2 (,0. .eik0. B(,0. .p. (1:29. Substitutio. o. equatio. (1.29. int. (1.28. give. ei(k. x. t. .. e22=2e(xv. t)2=4it (x. t. .p. d. 2. 2i. . Th. integra. ma. b. evaluate. usin. equatio. (A.8. accompanie. wit. som. tedious. bu. straightforwar. algebrai. manipulations. yieldin. ei(k. x. t. e2(xv. t)2=2(1.2i2t) (x. t. .p. (1:30. 2(. .2i2t. Th. wav. packet. then. consist. o. th. plan. wav. ex. i[k0. . t. wit. it. amplitud. modulate. b. 1e2(xv. t)2=2(1.2i2t) p. 2(. .2i2t. whic. i. . comple. functio. tha. depend. o. th. tim. t. Whe. . equal. zer. s. tha. th. quadrati. ter. i. (k. i. neglected. thi. comple. modulatin. functio. reduce. t. B(x. t. i. equatio. (1.20). Th. absolut. valu. j(x. t)jo. th. wav. packe. (1.30. i. give. b. 1e2(xv. t)2=2(1.44. t2) j(x. t)j. (1:31. (2)1=2(. .44. t2)1=. W. no. contras. th. behavio. o. th. wav. packe. i. equatio. (1.31. wit. tha. o. th. wav. packe. i. (1.20). A. an. tim. t. th. maximu. amplitude. o. bot. occu. a. . .v. . an. trave. i. th. positiv. x-directio. wit. th. sam. grou. velocit. vg. However. a. tha. tim. t. th. valu. o. j(x. t). i. 1=. o. it. maximu. valu. whe. th. exponen. i. equatio. (1.31. i. unity. s. tha. th. hal. widt. o. uncertaint. . fo. j(x. t)ji. give. b. p. . .j. v. tj. . .44. t. Moreover. th. maximu. amplitud. fo. j(x. t)ja. tim. . i. give. b. t2)1=4 (2)1=2(. .44. 1. Th. wav. functio. A. tim. increase. fro. . t. 0. th. hal. widt. o. th. wav. packe. j(x. t). continuousl. decrease. an. th. maximu. amplitud. continuousl. increases. A. . . . th. hal. widt. attain. it. lowes. valu. o. 2=. an. th. maximu. p. amplitud. attain. it. highes. valu. o. 1. 2. an. bot. value. ar. i. agreemen. wit. th. wav. packe. i. equatio. (1.20). A. tim. increase. fro. . t. 1. th. hal. widt. continuousl. increase. an. th. maximu. amplitud. continuousl. decreases. Thus. a. t. increases. th. wav. packe. j(x. t). remain. gaussia. i. shape. bu. broaden. an. atten. ou. i. suc. . wa. tha. th. are. unde. th. squar. j(x. t)j. o. th. wav. packe. remain. constan. ove. tim. a. . valu. o. (. )1. i. agreemen. wit. Parseval'. theore. (1.18). Th. produc. x. fo. thi. spreadin. wav. packe. (x. t)i. p. x. . 2. . 44. t. an. increase. a. jt. increases. Thus. th. valu. o. th. right-han. sid. whe. . . . i. th. lowe. boun. fo. th. produc. x. an. i. i. agreemen. wit. th. uncertaint. relatio. (1.23). 1.. Particle. an. wave. T. explai. th. photoelectri. effect. Einstei. (1905. postulate. tha. light. o. electromagneti. radiation. consist. o. . bea. o. particles. eac. o. whic. travel. a. th. sam. velocit. . (th. spee. o. light). wher. . ha. th. valu. . . 2:99. 9. . 10. ms. Eac. particle. late. name. . photon. ha. . characteristi. frequenc. . an. a. energ. h. wher. . i. Planck'. constan. wit. th. valu. . . 6:62. 0. . 103. J. Th. constan. . an. th. hypothesi. tha. energ. i. quantize. i. integra. multiple. o. h. ha. previousl. bee. introduce. b. M. Planc. (1900. i. hi. stud. o. blackbod. radiation.. I. term. o. th. angula. frequenc. . dene. i. equatio. (1.2). th. energ. . o. . photo. i. . . ". (1:32. wher. . i. dene. b. . . . . 1:05. 5. . 103. J. Becaus. th. photo. travel. wit. velocit. c. it. motio. i. governe. b. relativit. Th. histor. o. th. developmen. o. quantu. concept. t. explai. observe. physica. phenomena. whic. occurre. mainl. i. th. rs. thre. decade. o. th. twentiet. century. i. discusse. i. introductor. text. o. physica. chemistr. an. o. atomi. physics. . muc. mor. detaile. accoun. i. give. i. M. Jamme. (1966. Th. Conceptua. Developmen. o. Quantu. Mechanic. (McGraw-Hill. Ne. York). 1.. Particle. an. wave. 1. theory. whic. require. tha. it. res. mas. b. zero. Th. magnitud. o. th. momentu. . fo. . particl. wit. zer. res. mas. i. relate. t. th. relativisti. energ. . b. . .E=c. s. tha. Eh. ". Sinc. th. velocit. . equal. =k. th. momentu. i. relate. t. th. wav. numbe. . fo. . photo. b. . .". (1:33. Einstein'. postulat. wa. late. conrme. experimentall. b. A. Compto. (1924). Notin. tha. i. ha. bee. fruitfu. t. regar. ligh. a. havin. . corpuscula. nature. L. d. Brogli. (1924. suggeste. tha. i. migh. b. usefu. t. associat. wave-lik. behavio. wit. th. motio. o. . particle. H. postulate. tha. . particl. wit. linea. momentu. . b. associate. wit. . wav. whos. wavelengt. . i. give. b. . .. (1:34. an. tha. expression. (1.32. an. (1.33. als. appl. t. particles. Th. hypothesi. o. wav. propertie. fo. particle. an. th. d. Brogli. relatio. (equatio. (1.34). hav. bee. conrme. experimentall. fo. electron. b. G. P. Thomso. (1927. an. b. Davisso. an. Germe. (1927). fo. neutron. b. E. Ferm. an. L. Marshal. (1947). an. b. W. H. Zin. (1947). an. fo. heliu. atom. an. hydroge. molecule. b. I. Estermann. R. Frisch. an. O. Ster. (1931). Th. classical. non-relativisti. energ. . fo. . fre. particle. i.e.. . particl. i. th. absenc. o. a. externa. force. i. expresse. a. th. su. o. th. kineti. an. potentia. energie. an. i. give. b. . . . mv. .. . p. .. (1:35. . 2. wher. . i. th. mas. an. . th. velocit. o. th. particle. th. linea. momentu. . an. . i. . constan. potentia. energy. Th. forc. . actin. o. th. particl. i. give. . .. .. an. vanishe. becaus. . i. constant. I. classica. mechanic. th. choic. o. th. zero-leve. o. th. potentia. energ. i. arbitrary. Sinc. th. potentia. energ. fo. th. fre. particl. i. . constant. w. may. withou. los. o. generality. tak. tha. constan. valu. t. b. zero. s. tha. equatio. (1.35. become. 2. Th. wav. functio. . . (1:36. Followin. th. theoretica. schem. o. Schrodinger. w. associat. . wav. packe. (x. t. wit. th. motio. i. th. x-directio. o. thi. fre. particle. Thi. wav. packe. i. readil. constructe. fro. equatio. (1.11. b. substitutin. (1.32. an. (1.33. fo. . an. k. respectivel. . A. p)ei. pxEt)=" (x. t. .p. . . (1:37. 2. . where. fo. th. sak. o. symmetr. betwee. (x. t. an. A. p). . facto. "1=. ha. bee. absorbe. int. A. p). Th. functio. A(k. i. equatio. (1.12. i. no. "1=. A. p). s. tha. . (x. t)ei. pxEt)=" A. p. .p. d. (1:38. 2. . Th. la. o. dispersio. fo. thi. wav. packe. ma. b. obtaine. b. combinin. equation. (1.32). (1.33). an. (1.36. t. giv. Ep. "k. (k. .. . (1:39. . 2m. 2. Thi. dispersio. la. wit. . proportiona. t. k. i. differen. fro. tha. fo. undisperse. ligh. waves. wher. . i. proportiona. t. k. I. (k. i. equatio. (1.39. i. expresse. a. . powe. serie. i. . . k0. w. obtai. (k. .. (. . k0. . (. . k0). (1:40. 2m. 2. Thi. expansio. i. exact. ther. ar. n. term. o. highe. orde. tha. quadratic. Fro. equatio. (1.40. w. se. tha. th. phas. velocit. vp. o. th. wav. packe. i. give. b. . "k0 vp. .. (1:41. an. th. grou. velocit. v. i. d. "k0 v. .. (1:42. whil. th. paramete. . o. equation. (1.28). (1.30). an. (1.31. i. . d2. . . .. (1:43. 2dk202. I. w. tak. th. derivativ. o. (k. i. equatio. (1.39. wit. respec. t. . an. us. equatio. (1.33). w. obtai. d. "k. 1.. Heisenber. uncertaint. principl. 2. Thus. th. velocit. . o. th. particl. i. associate. wit. th. grou. velocit. v. o. th. wav. packe. I. th. constan. potentia. energ. . i. equatio. (1.35. i. se. a. som. arbitrar. valu. othe. the. zero. the. equatio. (1.39. take. th. for. (k. .. 2. . an. th. phas. velocit. vp. become. vp. . "k. . . 2. "k. Thus. bot. th. angula. frequenc. (k. an. th. phas. velocit. vp. ar. dependen. o. th. choic. o. th. zero-leve. o. th. potentia. energ. an. ar. therefor. arbitrary. neithe. ha. . physica. meanin. fo. . wav. packe. represent. in. . particle. Sinc. th. paramete. . i. non-vanishing. th. wav. packe. wil. dispers. wit. tim. a. indicate. b. equatio. (1.28). Fo. . gaussia. prole. th. absolut. valu. o. th. wav. packe. i. give. b. equatio. (1.31. wit. . give. b. (1.43). W. not. tha. . i. proportiona. t. m1. s. tha. a. . become. larger. . become. smaller. Thus. fo. heav. particle. th. wav. packe. spread. slowl. wit. time. A. a. example. th. valu. o. . fo. a. electron. whic. ha. . mas. o. 9:1. 31031kg. i. 5:7. 310. m2s1. Fo. . macroscopi. particl. whos. mas. i. approximatel. . microgram. sa. 9:1. 3101. k. i. orde. t. mak. th. calculatio. easier. th. valu. o. . i. 5:7. 3102. m2s1. Th. rati. o. th. macroscopi. particl. t. th. electro. i. 1021. Th. tim. dependenc. i. th. dispersio. term. i. equation. (1.31. occur. a. th. produc. t. Thus. fo. th. sam. exten. o. spreading. th. macroscopi. particl. require. . facto. o. 102. longe. tha. th. electron. 1.. Heisenber. uncertaint. principl. Sinc. . fre. particl. i. represente. b. th. wav. packe. (x. t). w. ma. regar. th. uncertaint. . i. th. positio. o. th. wav. packe. a. th. uncertaint. i. th. positio. o. th. particle. Likewise. th. uncertaint. . i. th. wav. numbe. i. relate. t. th. uncertaint. . . i. th. momentu. o. th. particl. b. . . . p=". Th. uncertaint. relatio. (1.23. fo. th. particl. is. the. x. . >. (1:44. Thi. relationshi. i. know. a. th. Heisenber. uncertaint. principle. Th. consequenc. o. thi. principl. i. tha. a. an. instan. o. tim. th. positio. 2. Th. wav. functio. o. th. particl. i. dene. onl. a. . rang. . an. th. momentu. o. th. particl. i. dene. onl. a. . rang. . p. Th. produc. o. thes. tw. range. o. `uncertain. ties. i. o. orde. "o. larger. Th. exac. valu. o. th. lowe. boun. i. dependen. o. ho. th. uncertaintie. ar. dened. . precis. denitio. o. th. uncertaintie. i. positio. an. momentu. i. give. i. Section. 2.. an. 3.10. Th. Heisenber. uncertaint. principl. i. . consequenc. o. th. stipulatio. tha. . quantu. particl. i. . wav. packet. Th. mathematica. constructio. o. . wav. packe. fro. plan. wave. o. varyin. wav. number. dictate. th. relatio. (1.44). I. i. no. th. situatio. tha. whil. th. positio. an. th. momentu. o. th. particl. ar. well-dened. the. canno. b. measure. simultaneousl. t. an. desire. degre. o. accuracy. Th. positio. an. momentu. are. i. fact. no. simultaneousl. precisel. dened. Th. mor. precisel. on. i. dened. th. les. precisel. i. th. other. i. accordanc. wit. equatio. (1.44). Thi. situatio. i. i. contras. t. classical-mechanica. behavior. wher. bot. th. positio. an. th. momentu. can. i. principle. b. specie. simultaneousl. a. precisel. a. on. wishes. I. quantu. mechanics. i. th. momentu. o. . particl. i. precisel. specie. s. tha. . . p. an. . . . 0. the. th. functio. A. p)i. A. p. . . . . p0. Th. wav. packe. (1.37. the. become. . . . . p0)ei. pxEt)=". . . . ei. p. xEt)=" (x. t. .p. p. 2. . 2. whic. i. . plan. wav. wit. wav. numbe. p0=. an. angula. frequenc. E=". Suc. . plan. wav. ha. a. innit. valu. fo. th. uncertaint. x. Likewise. i. th. positio. o. . particl. i. precisel. specied. th. uncertaint. i. it. momentu. i. innite. Anothe. Heisenber. uncertaint. relatio. exist. fo. th. energ. . o. . particl. an. th. tim. . a. whic. th. particl. ha. tha. valu. fo. th. energy. Th. uncertaint. . i. th. angula. frequenc. o. th. wav. packe. i. relate. t. th. uncertaint. . i. th. energ. o. th. particl. b. . . E=". s. tha. th. relatio. (1.25. whe. applie. t. . fre. particl. become. E. >. (1:45. Again. thi. relatio. arise. fro. th. representatio. o. . particl. b. . wav. packe. an. i. . propert. o. Fourie. transforms. Th. relatio. (1.45. ma. als. b. obtaine. fro. (1.44. a. follows. Th. uncertaint. . i. th. sprea. o. th. kineti. energie. i. . wav. packet. I. . . i. small. the. . i. relate. t. . . b. . . . . . . (1:46. 1.. Young'. double-sli. experimen. 2. Th. tim. . fo. . wav. packe. t. pas. . give. poin. equal. th. uncertaint. i. it. positio. . divide. b. th. grou. velocit. v. . x. . ... . (1:47. Combinin. equation. (1.46. an. (1.47). w. se. tha. E. . x. p. Thus. th. relatio. (1.45. follow. fro. (1.44). Th. Heisenber. uncertaint. relatio. (1.45. i. treate. mor. thoroughl. i. Sectio. 3.10. 1.. Young'. double-sli. experimen. Th. essentia. feature. o. th. particlewav. dualit. ar. clearl. illustrate. b. Young'. double-sli. experiment. I. orde. t. explai. al. o. th. observation. o. thi. experiment. ligh. mus. b. regarde. a. havin. bot. wave-lik. an. particle. lik. properties. Simila. experiment. o. electron. indicat. tha. the. to. posses. bot. particle-lik. an. wave-lik. characteristics. Th. consideratio. o. th. experimenta. result. lead. directl. t. . physica. interpretatio. o. Schrodinger'. wav. function. whic. i. presente. i. Sectio. 1.8. Th. experimenta. apparatu. i. illustrate. schematicall. i. Figur. 1.8. Mono. chromati. ligh. emitte. fro. th. poin. sourc. . i. focuse. b. . len. . ont. . detectio. o. observatio. scree. D. Betwee. . an. . i. a. opaqu. scree. wit. tw. closel. space. slit. . an. B. eac. o. whic. ma. b. independentl. opene. o. closed. . monochromati. ligh. bea. fro. . passin. throug. th. opaqu. scree. wit. sli. . ope. an. sli. . close. give. . diffractio. patter. o. . wit. a. intensit. distributio. I. a. show. i. Figur. 1.9(a). I. tha. gur. th. point. . an. . ar. directl. i. lin. wit. slit. . an. B. respectively. I. sli. . i. close. an. sli. . open. th. intensit. distributio. o. th. diffractio. patter. i. give. b. th. curv. labele. I. i. Figur. 1.9(a). Fo. a. experimen. i. whic. sli. . i. ope. an. sli. . i. close. hal. o. th. time. whil. sli. . i. close. an. sli. . i. ope. th. othe. hal. o. th. time. th. resultin. intensit. distributio. i. th. su. o. I. an. IB,a. show. i. Figur. 1.9(b). However. whe. bot. slit. ar. ope. throughou. a. D L A S B Figur. 1.. Diagra. o. Young'. double-sli. experiment. 2. Th. wav. functio. A B (a) Figur. 1.. (a. Intensit. distribution. I. fro. sli. . alon. an. I. fro. sli. . alone. (b. Th. su. o. th. intensit. distribution. I. an. IB. (c. Th. intensit. interferenc. patter. whe. slit. . an. . ar. ope. simultaneously. A B A B IA IA 1 IB IB (b)(c) experiment. a. interferenc. patter. a. show. i. Figur. 1.9(c. i. observed. Th. intensit. patter. i. thi. cas. i. no. th. su. I. . IB. bu. rathe. a. alternatin. serie. o. brigh. an. dar. interferenc. fringe. wit. . brigh. maximu. midwa. betwee. point. . an. B. Th. spacin. o. th. fringe. depend. o. th. distanc. betwee. th. tw. slits. Th. wav. theor. fo. ligh. provide. . satisfactor. explanatio. fo. thes. observations. I. was. indeed. thi. ver. experimen. conducte. b. T. Youn. (1802. that. i. th. nineteent. century. le. t. th. replacemen. o. Newton'. particl. theor. o. ligh. b. . wav. theory. Th. wav. interpretatio. o. th. interferenc. patter. observe. i. Young'. experimen. i. inconsisten. wit. th. particl. o. photo. concep. o. ligh. a. require. b. Einstein'. explanatio. o. th. photoelectri. effect. I. th. monochro. mati. bea. o. ligh. consist. o. . strea. o. individua. photons. the. eac. photo. presumabl. mus. pas. throug. eithe. sli. . o. sli. B. T. tes. thi. assertion. detector. ar. place. directl. behin. slit. . an. . an. bot. slit. ar. opened. Th. ligh. bea. use. i. o. suc. lo. intensit. tha. onl. on. photo. a. . tim. i. emitte. b. S. I. thi. situatio. eac. photo. i. recorde. b. eithe. on. detecto. o. th. other. neve. b. bot. a. once. Hal. o. th. photon. ar. observe. t. pas. throug. sli. A. hal. throug. sli. . i. rando. order. Thi. resul. i. consisten. wit. particl. behavior. Ho. the. i. . photo. passin. throug. onl. on. sli. inuence. b. th. othe. sli. t. produc. a. interferenc. pattern. . possibl. explanatio. i. tha. someho. photon. passin. throug. sli. . interac. wit. othe. photon. passin. throug. sli. 1.. Young'. double-sli. experimen. 2. . an. vic. versa. T. answe. thi. question. Young'. experimen. i. repeate. wit. bot. slit. ope. an. wit. onl. on. photo. a. . tim. emitte. b. S. Th. elapse. tim. betwee. eac. emissio. i. lon. enoug. t. rul. ou. an. interaction. amon. th. photons. Whil. i. migh. b. expecte. that. unde. thes. circumstances. th. patter. i. Figur. 1.9(b. woul. b. obtained. i. fac. th. interferenc. fringe. o. Figur. 1.9(c. ar. observed. Thus. th. sam. resul. i. obtaine. regardles. o. th. intensit. o. th. ligh. beam. eve. i. th. limi. o. diminishin. intensity. I. th. detectio. scree. . i. constructe. s. tha. th. location. o. individua. photo. impact. ca. b. observe. (wit. a. arra. o. scintillatio. counters. fo. example). the. tw. feature. becom. apparent. Th. rs. i. tha. onl. whol. photon. ar. detected. eac. photo. strike. th. scree. . a. onl. on. location. Th. secon. i. tha. th. interferenc. patter. i. slowl. buil. u. a. th. cumulativ. effec. o. ver. man. individua. photo. impacts. Th. behavio. o. an. particula. photo. i. unpredictable. i. strike. th. scree. a. . rando. location. Th. densit. o. th. impact. a. eac. poin. o. th. scree. . give. th. interferenc. fringes. Lookin. a. i. th. othe. wa. around. th. interferenc. patter. i. th. probabilit. distributio. o. th. locatio. o. th. photo. impacts. I. onl. sli. . i. ope. hal. o. th. tim. an. onl. sli. . th. othe. hal. o. th. time. the. th. interferenc. fringe. ar. no. observe. an. th. diffractio. patter. o. Figur. 1.9(b. i. obtained. Th. photon. passin. throug. sli. . on. a. . tim. for. i. . statistica. manne. th. patter. labele. I. i. Figur. 1.9(a). whil. thos. passin. throug. sli. . yiel. th. patter. IB. I. bot. slit. . an. . ar. lef. open. bu. . detecto. i. place. a. sli. . s. tha. w. kno. fo. certai. whethe. eac. give. photo. passe. throug. sli. . o. throug. sli. B. the. th. interferenc. patter. i. agai. no. observed. onl. th. patter. o. Figur. 1.9(b. i. obtained. Th. ac. o. ascertainin. throug. whic. sli. th. photo. passe. ha. th. sam. effec. a. closin. th. othe. slit. Th. severa. variation. o. Young'. experimen. canno. b. explaine. exclu. sivel. b. . wav. concep. o. ligh. no. b. . particl. concept. Bot. wav. an. particl. behavio. ar. neede. fo. . complet. description. Whe. th. photo. i. allowe. t. pas. undetecte. throug. th. slits. i. display. wav. behavio. an. a. interferenc. patter. i. observed. Typica. o. particl. behavior. eac. photo. strike. th. detectio. scree. . a. . speci. location. However. th. locatio. i. differen. fo. eac. photo. an. th. resultin. patter. fo. man. photon. i. i. accor. wit. . probabilit. distribution. Whe. th. photo. i. observe. o. constraine. t. pas. throug. . speci. slit. whethe. th. othe. sli. i. ope. o. closed. th. behavio. i. mor. lik. tha. o. . particl. an. th. interferenc. fringe. ar. no. observed. I. shoul. b. noted. however. tha. th. curv. I. i. Figur. 1.9(a. i. th. diffractio. patter. fo. . wav. passin. throug. . sli. o. widt. comparabl. t. th. wavelengt. o. th. wave. Thus. eve. wit. onl. on. sli. ope. 2. Th. wav. functio. an. wit. th. photon. passin. throug. th. sli. on. a. . time. wav. behavio. i. observed. Analogou. experiment. usin. electron. instea. o. photon. hav. bee. carrie. ou. wit. th. sam. results. Electron. passin. throug. . syste. wit. doubl. slit. produc. a. interferenc. pattern. I. . detecto. determine. throug. whic. sli. eac. electro. passes. the. th. interferenc. patter. i. no. observed. A. wit. th. photon. th. electro. exhibit. bot. wave-lik. an. particle-lik. behavio. an. it. locatio. o. . detectio. scree. i. randoml. determine. b. . probabilit. distribution. 1.. SternGerlac. experimen. Anothe. experimen. tha. relate. t. th. physica. interpretatio. o. th. wav. functio. wa. performe. b. O. Ster. an. W. Gerlac. (1922). Thei. experimen. i. . dramati. illustratio. o. . quantum-mechanica. effec. whic. i. i. direc. conic. wit. th. concept. o. classica. theory. I. wa. th. rs. experimen. o. . non-optica. natur. t. sho. quantu. behavio. directly. I. th. SternGerlac. experiment. . bea. o. silve. atom. i. produce. b. evaporatin. silve. i. . high-temperatur. ove. an. allowin. th. atom. t. escap. throug. . smal. hole. Th. bea. i. furthe. collimate. b. passag. throug. . serie. o. slits. A. show. i. Figur. 1.10. th. bea. o. silve. atom. the. passe. throug. . highl. inhomogeneou. magneti. el. an. condense. o. . detectio. plate. Th. cross-sectio. o. th. magne. i. show. i. Figur. 1.11. On. pol. ha. . ver. shar. edg. i. orde. t. produc. . larg. gradien. i. th. magneti. eld. Th. atomi. bea. i. directe. alon. thi. edg. (th. z-axis. s. tha. th. silve. atom. experienc. . gradien. i. magneti. el. i. th. vertica. o. x-direction. bu. no. i. th. horizonta. o. y-direction. Silve. atoms. bein. paramagnetic. hav. . magneti. momen. M.In. magneti. el. B. th. potentia. energ. . o. eac. ato. i. . .M.. Betwee. th. pole. o. th. magnet. th. magneti. el. . varie. rapidl. i. th. x. Oven Collimating slits Magnet y x z Detection plate Figur. 1.1. Diagra. o. th. SternGerlac. experiment. 1.. SternGerlac. experimen. 2. x z y Magnet Figur. 1.1. . cross-sectio. o. th. magne. i. Figur. 1.10. direction. resultin. i. . forc. F. i. th. x-directio. actin. o. eac. silve. atom. Thi. forc. i. give. b. F. .. .. co. . wher. . an. . ar. th. magnitude. o. th. vector. . an. . an. . i. th. angl. betwee. th. directio. o. th. magneti. momen. an. th. positiv. x-axis. Thus. th. inhomogeneou. magneti. el. deect. th. pat. o. . silve. ato. b. a. amoun. dependen. o. th. orientatio. angl. . o. it. magneti. moment. I. th. angl. . i. betwee. 0. an. 908. the. th. forc. i. positiv. an. th. ato. move. i. th. positiv. x-direction. Fo. a. angl. . betwee. 90. an. 1808. th. forc. i. negativ. an. th. ato. move. i. th. negativ. x-direction. A. th. silve. atom. escap. fro. th. oven. thei. magneti. moment. ar. randoml. oriente. s. tha. al. possibl. value. o. th. angl. . occur. Accordin. t. classica. mechanics. w. shoul. expec. th. bea. o. silve. atom. t. form. o. th. detectio. plate. . continuou. vertica. line. correspondin. t. . gaussia. distribu. tio. o. impact. wit. . maximu. intensit. a. th. cente. (. .0). Th. oute. limit. o. thi. lin. woul. correspon. t. th. magneti. momen. o. . silve. ato. paralle. (. .08. an. antiparalle. (. .1808. t. th. magneti. el. gradien. (. B=@x). Wha. i. actuall. observe. o. th. detectio. plat. ar. tw. spots. locate. a. eac. o. th. oute. limit. predicte. b. th. classica. theory. Thus. th. bea. o. silve. atom. split. int. tw. distinc. components. on. correspondin. t. . .08. th. othe. t. . .1808. Ther. ar. n. trajectorie. correspondin. t. intermediat. value. o. . Ther. i. nothin. uniqu. o. specia. abou. th. vertica. direction. I. th. magne. i. rotate. s. tha. th. magneti. el. gradien. i. alon. th. y-axis. the. agai. onl. tw. spot. ar. observe. o. th. detectio. plate. bu. ar. no. locate. o. th. horizonta. axis. Th. SternGerlac. experimen. show. tha. th. magneti. momen. o. eac. 2. Th. wav. functio. silve. ato. i. foun. onl. i. on. o. tw. orientations. eithe. paralle. o. antiparalle. t. th. magneti. el. gradient. eve. thoug. th. magneti. moment. o. th. atom. ar. randoml. oriente. whe. the. emerg. fro. th. oven. Thus. th. possibl. orientation. o. th. atomi. magneti. momen. ar. quantized. i.e.. onl. certai. discret. value. ar. observed. Sinc. th. directio. o. th. quantizatio. i. determine. b. th. directio. o. th. magneti. el. gradient. th. experimenta. proces. itsel. inuence. th. resul. o. th. measurement. Thi. featur. occur. i. othe. experiment. a. wel. an. i. characteristi. o. quantu. behavior. I. th. bea. o. silve. atom. i. allowe. t. pas. sequentiall. betwee. th. pole. o. tw. o. thre. magnets. additiona. interestin. phenomen. ar. observed. W. describ. her. thre. suc. relate. experimenta. arrangements. I. th. rs. arrangemen. th. collimate. bea. passe. throug. . magneti. el. gradien. pointin. i. th. positiv. x-direction. On. o. th. tw. exitin. beam. i. blocke. (sa. th. on. wit. antiparalle. orientation). whil. th. othe. (wit. paralle. orientation. passe. throug. . secon. magneti. el. gradien. whic. i. paralle. t. th. rst. Th. atom. exitin. th. secon. magne. ar. deposite. o. . detectio. plate. I. thi. cas. onl. on. spo. i. observed. becaus. th. magneti. moment. o. th. atom. enterin. th. secon. magneti. el. ar. al. oriente. paralle. t. th. gradien. an. remai. paralle. unti. the. strik. th. detectio. plate. Th. secon. arrangemen. i. th. sam. a. th. rs. excep. tha. th. gradien. o. th. secon. magneti. el. i. alon. th. positiv. y-axis. i.e.. i. i. perpendicula. t. th. gradien. o. th. rs. magneti. eld. Fo. thi. arrangement. tw. spot. o. silve. atom. appea. o. th. detectio. plate. on. t. th. lef. an. on. t. th. righ. o. th. vertica. x-axis. Th. bea. leavin. th. rs. magne. wit. al. th. atomi. magneti. moment. oriente. i. th. positiv. x-directio. i. no. spli. int. tw. equa. beam. wit. th. magneti. moment. oriente. paralle. an. antiparalle. t. th. secon. magneti. el. gradient. Th. thir. arrangemen. add. ye. anothe. vertica. inhomogeneou. magneti. el. t. th. setu. o. th. secon. arrangement. I. thi. ne. arrangemen. th. collimate. bea. o. silve. atom. comin. fro. th. ove. rs. encounter. . magneti. el. gradien. i. th. positiv. x-direction. whic. split. th. bea. verticall. int. tw. parts. Th. lowe. bea. i. blocke. an. th. uppe. bea. passe. throug. . magneti. el. gradien. i. th. positiv. y-direction. Thi. bea. i. spli. horizontall. int. tw. parts. Th. lef. bea. i. blocke. an. th. righ. bea. i. no. directe. throug. . magneti. el. gradien. paralle. t. th. rs. one. i.e.. oriente. i. th. positiv. x-direction. Th. resultin. patter. o. th. detectio. plat. migh. b. expecte. t. b. . singl. spot. correspondin. t. th. magneti. moment. o. al. atom. bein. aligne. i. th. positiv. x-direction. Wha. i. observe. i. thi. case. however. ar. tw. spot. situate. o. . vertica. axi. an. correspondin. t. atomi. magneti. moment. aligne. i. equa. number. i. bot. th. positiv. an. negativ. 1.. Physica. interpretatio. o. th. wav. functio. 2. x-directions. Th. passag. o. th. atom. throug. th. secon. magne. apparentl. realigne. thei. magneti. moment. paralle. an. antiparalle. t. th. positiv. y. axi. an. thereb. destroye. th. previou. informatio. regardin. thei. alignmen. b. th. rs. magnet. Th. origina. SternGerlac. experimen. ha. als. bee. carrie. ou. wit. th. sam. result. usin. sodium. potassium. copper. gold. thallium. an. hydroge. atom. i. plac. o. silve. atoms. Eac. o. thes. atoms. includin. silver. ha. . singl. unpaire. electro. amon. th. valenc. electron. surroundin. it. nucleu. an. cor. electrons. I. hydrogen. o. course. ther. i. onl. on. electro. abou. th. nucleus. Th. magneti. momen. o. suc. a. ato. i. du. t. th. intrinsi. angula. momentum. calle. spin. o. thi. od. electron. Th. quantizatio. o. th. magneti. momen. b. th. inhomogeneou. magneti. el. i. the. th. quantizatio. o. thi. electro. spi. angula. momentum. Th. spi. o. th. electro. an. o. othe. particle. i. discusse. i. Chapte. 7. Sinc. th. splittin. o. th. atomi. bea. i. th. SternGerlac. experimen. i. du. t. th. spi. o. a. unpaire. electron. on. migh. wonde. wh. . bea. o. electron. i. no. use. directl. rathe. tha. havin. th. electron. attache. t. atoms. I. orde. fo. . particl. t. pas. betwee. th. pole. o. . magne. an. b. deecte. b. . distanc. proportiona. t. th. forc. actin. o. it. th. trajector. o. th. particl. mus. b. essentiall. . classica. path. A. discusse. i. Sectio. 1.4. suc. . particl. i. describe. b. . wav. packe. an. wav. packet. dispers. wit. timeth. lighte. th. particle. th. faste. th. dispersio. an. th. greate. th. uncertaint. i. th. positio. o. th. particle. Th. applicatio. o. Heisenberg'. uncertaint. principl. t. a. electro. bea. show. that. becaus. o. th. smal. mas. o. th. electron. i. i. meaningles. t. assig. . magneti. momen. t. . fre. electron. A. . result. th. patter. o. th. detectio. plat. fro. a. electro. bea. woul. b. sufcientl. diffus. fro. interferenc. effect. tha. n. conclusion. coul. b. drawn.. How. ever. whe. th. electro. i. boun. unpaire. i. a. atom. the. th. atom. havin. . sufcientl. large. mass. ha. . magneti. momen. an. a. essentiall. classica. pat. throug. th. SternGerlac. apparatus. 1.. Physica. interpretatio. o. th. wav. functio. Young'. double-sli. experimen. an. th. SternGerlac. experiment. a. de. scribe. i. th. tw. previou. sections. lea. t. . physica. interpretatio. o. th. wav. functio. associate. wit. th. motio. o. . particle. Basi. t. th. concep. o. th. wav. functio. i. th. postulat. tha. th. wav. functio. contain. al. th. Thi. poin. i. discusse. i. mor. detai. i. N. F. Mot. an. H. S. W. Masse. (1965. Th. Theor. o. Atomi. Collisions. 3r. edition. p. 21516. (Oxfor. Universit. Press. Oxford). 3. Th. wav. functio. informatio. tha. ca. b. know. abou. th. particl. tha. i. represents. Th. wav. functio. i. . complet. descriptio. o. th. quantu. behavio. o. th. particle. Fo. thi. reason. th. wav. functio. i. ofte. als. calle. th. stat. o. th. system. I. th. double-sli. experiment. th. pattern. observe. o. th. detectio. scree. ar. slowl. buil. u. fro. man. individua. particl. impacts. whethe. thes. particle. ar. photon. o. electrons. Th. positio. o. th. impac. o. an. singl. particl. canno. b. predicted. onl. th. cumulativ. effec. o. man. impact. i. predetermined. Accordingly. . theoretica. interpretatio. o. th. experimen. mus. involv. probabilit. distribution. rathe. tha. speci. particl. trajectories. Th. probabilit. tha. . particl. wil. strik. th. detectio. scree. betwee. som. poin. . an. . neighborin. poin. . .d. i. P(x)d. an. i. proportiona. t. th. rang. dx. Th. large. th. rang. dx. th. greate. th. probabilit. fo. . give. particl. t. strik. th. detectio. scree. i. tha. range. Th. proportionalit. facto. P(x. i. calle. th. probabilit. densit. an. i. . functio. o. th. positio. x. Fo. example. th. probabilit. densit. P(x. fo. th. curv. I. i. Figur. 1.9(a. ha. . maximu. a. th. poin. . an. decrease. symmetricall. o. eac. sid. o. A. I. th. motio. o. . particl. i. th. double-sli. experimen. i. t. b. represente. b. . wav. function. the. tha. wav. functio. mus. determin. th. probabilit. densit. P(x). Fo. mechanica. wave. i. matte. an. fo. electromagneti. waves. th. intensit. o. . wav. i. proportiona. t. th. squar. o. it. amplitude. B. analogy. th. probabilit. densit. P(x. i. postulate. t. b. th. squar. o. th. absolut. valu. o. th. wav. functio. (x. P(x. .j(x)j. .(x)(x. O. th. basi. o. thi. postulate. th. interferenc. patter. observe. i. th. double. sli. experimen. ca. b. explaine. i. term. o. quantu. particl. behavior. . particle. photo. o. electron. passin. throug. sli. . an. strikin. th. detectio. scree. a. poin. . ha. wav. functio. A(x). whil. . simila. particl. passin. throug. sli. . ha. wav. functio. B(x). Sinc. . particl. i. observe. t. retai. it. identit. an. no. divid. int. smalle. units. it. wav. functio. (x)i. postulate. t. b. th. su. o. th. tw. possibilitie. (x. .A(x. .B(x. (1:48. Whe. onl. sli. . i. open. th. particl. emitte. b. th. sourc. . passe. throug. sli. A. thereb. causin. th. wav. functio. (x. i. equatio. (1.48. t. chang. o. collaps. suddenl. t. A(x). Th. probabilit. densit. PA(x. tha. th. particl. strike. poin. . o. th. detectio. scree. is. the. PA(x. .jA(x)j an. th. intensit. distributio. I. i. Figur. 1.9(a. i. obtained. Whe. onl. sli. . 1.. Physica. interpretatio. o. th. wav. functio. 3. i. open. th. particl. passe. throug. sli. . an. th. wav. functio. (x. collapse. t. B(x). Th. probabilit. densit. PB(x. i. the. give. b. PB(x. .jB(x)j an. curv. I. i. Figur. 1.9(a. i. observed. I. sli. . i. ope. an. sli. . close. hal. o. th. time. an. sli. . i. close. an. sli. . ope. th. othe. hal. o. th. time. the. th. resultin. probabilit. densit. o. th. detectio. scree. i. jus. PA(x. .PB(x. .jA(x)j. .jB(x)j givin. th. curv. i. Figur. 1.9(b). Whe. bot. slit. . an. . ar. ope. a. th. sam. time. th. interpretatio. changes. I. thi. case. th. probabilit. densit. PAB(x)i. PAB(x. .jA(x. .B(x)j .jA(x)j. .jB(x)j. .(x)B(x. .(x)A(x. .PA(x. .PB(x. .IAB(x. (1:49. wher. IAB(x. .(x)B(x. .(x)A(x. Th. probabilit. densit. PAB(x. ha. a. interferenc. ter. IAB(x. i. additio. t. th. term. PA(x. an. PB(x). Thi. interferenc. ter. i. rea. an. i. positiv. fo. som. value. o. x. bu. negativ. fo. others. Thus. th. ter. IAB(x. modie. th. su. PA(x. .PB(x. t. giv. a. intensit. distributio. wit. interferenc. fringe. a. show. i. Figur. 1.9(c). Fo. th. experimen. wit. bot. slit. ope. an. . detecto. place. a. sli. A. th. interactio. betwee. th. wav. functio. an. th. detecto. mus. b. take. int. account. An. interactio. betwee. . particl. an. observin. apparatu. modie. th. wav. functio. o. th. particle. I. thi. case. th. wav. functio. ha. th. for. o. . wav. packe. which. accordin. t. equatio. (1.37). oscillate. wit. tim. a. eiEt=". Durin. th. tim. perio. . tha. th. particl. an. th. detecto. ar. interacting. th. energ. o. th. interactin. syste. i. uncertai. b. a. amoun. E. which. accordin. t. th. Heisenber. energytim. uncertaint. principle. equa. tio. (1.45). i. relate. t. . b. . >"=t. Thus. ther. i. a. uncertaint. i. th. phas. Et="o. th. wav. functio. an. A(x. i. replace. b. eijA(x). wher. . i. real. Th. valu. o. . varie. wit. eac. particledetecto. interactio. an. i. totall. unpredictable. Therefore. th. wav. functio. (x. fo. . particl. i. thi. experimen. i. (x. .eijA(x. .B(x. (1:50. an. th. resultin. probabilit. densit. Pj(x)i. 3. Th. wav. functio. Pj(x. .jA(x)j. .jB(x)j. .eij(x)B(x. .eij(x)A(x. .PA(x. .PB(x. .Ij(x. (1:51. wher. Ij(x. i. dene. b. Ij(x. .eij(x)B(x. .eij(x)A(x. Th. interactio. wit. th. detecto. a. sli. . ha. change. th. interferenc. ter. fro. IAB(x)t. Ij(x). Fo. an. particula. particl. leavin. th. sourc. . an. ultimatel. strikin. th. detectio. scree. D. th. valu. o. . i. determine. b. th. interactio. wit. th. detecto. a. sli. A. However. thi. valu. i. no. know. an. canno. b. controlled. fo. al. practica. purpose. i. i. . randoml. determine. an. unveriabl. number. Th. valu. o. . does. however. inuenc. th. poin. . wher. th. particl. strike. th. detectio. screen. Th. patter. observe. o. th. scree. i. th. resul. o. . larg. numbe. o. impact. o. particles. eac. wit. wav. functio. (x. i. equatio. (1.50). bu. wit. rando. value. fo. j. I. establishin. thi. pattern. th. ter. Ij(x. i. equatio. (1.51. average. t. zero. Thus. i. thi. experimen. th. probabilit. densit. Pj(x. i. jus. th. su. o. PA(x. an. PB(x). givin. th. intensit. distributio. show. i. Figur. 1.9(b). I. comparin. th. tw. experiment. wit. bot. slit. open. w. se. tha. interact. in. wit. th. syste. b. placin. . detecto. a. sli. . change. th. wav. functio. o. th. syste. an. th. experimenta. outcome. Thi. featur. i. a. essentia. char. acteristi. o. quantu. theory. W. als. not. tha. withou. . detecto. a. sli. A. ther. ar. tw. indistinguishabl. way. fo. th. particl. t. reac. th. detectio. scree. . an. th. tw. wav. function. A(x. an. B(x. ar. adde. together. Wit. . detecto. a. sli. A. th. tw. path. ar. distinguishabl. an. i. i. th. probabilit. densitie. PA(x. an. PB(x. tha. ar. added. A. analysi. o. th. SternGerlac. experimen. als. contribute. t. th. interpretatio. o. th. wav. function. Whe. a. ato. escape. fro. th. high. temperatur. oven. it. magneti. momen. i. randoml. oriented. Befor. thi. ato. interact. wit. th. magneti. eld. it. wav. functio. . i. th. weighte. su. o. tw. possibl. state. . an. . . .c. .c. (1:52. wher. c. an. c. ar. constant. an. ar. relate. b. jcj. .jcj. .. I. th. presenc. o. th. inhomogeneou. magneti. eld. th. wav. functio. . collapse. t. eithe. . o. . wit. probabilitie. jcjan. jcj2. respectively. Th. stat. . correspond. t. th. atomi. magneti. momen. bein. paralle. t. th. magneti. el. gradient. th. stat. . bein. antiparallel. Regardles. o. th. 1.. Physica. interpretatio. o. th. wav. functio. 3. orientatio. o. th. magneti. el. gradient. vertica. (u. o. down). horizonta. (lef. o. right). o. an. angl. i. between. th. wav. functio. o. th. ato. i. alway. give. b. equatio. (1.52. wit. . paralle. an. . antiparalle. t. th. magneti. el. gradient. Sinc. th. atomi. magneti. moment. ar. initiall. randoml. oriented. hal. o. th. wav. function. collaps. t. . an. hal. t. . I. th. SternGerlac. experimen. wit. tw. magnet. havin. paralle. magneti. el. gradientsth. `rs. arrangement. describe. i. Sectio. 1.7al. th. atom. enterin. th. secon. magne. ar. i. stat. . an. therefor. ar. al. deecte. i. th. sam. directio. b. th. secon. magneti. el. gradient. Thus. i. i. clea. tha. th. wav. functio. . befor. an. interactio. i. permanentl. change. b. th. inter. actio. wit. th. rs. magnet. I. th. `secon. arrangement. o. th. SternGerlac. experiment. th. atom. emergin. fro. th. rs. magne. an. enterin. th. secon. magne. ar. al. i. th. sam. state. sa. . (Recal. tha. th. othe. bea. o. atom. i. stat. . i. blocked.. Th. wav. functio. . ma. b. regarde. a. th. weighte. su. o. tw. state. . an. . . .c9. .c9. wher. . an. . refe. t. state. wit. atomi. magneti. moment. paralle. an. antiparallel. respectively. t. th. secon. magneti. el. gradien. an. wher. c9. an. c9. ar. constant. relate. b. jc9j. .jc9j. .. I. th. `secon. arrangement'. th. secon. magneti. el. gradien. i. perpendicu. la. t. th. rst. s. tha. jc9j. .jc9j . .p. (. 9. Th. interactio. o. th. atom. i. stat. . wit. th. secon. magne. collapse. th. wav. functio. . t. eithe. . o. . wit. equa. probabilities. I. th. `thir. arrangement'. th. righ. bea. o. atom. emergin. fro. th. secon. magne. (al. atom. bein. i. stat. 9). passe. throug. . thir. magneti. el. gradien. paralle. t. th. rst. I. thi. case. th. wav. functio. . ma. b. expresse. a. th. su. o. state. . an. . . .p. (. . Th. interactio. betwee. th. thir. magneti. el. gradien. an. eac. ato. collapse. th. wav. functio. . t. eithe. . o. . wit. equa. probabilities. Th. interpretatio. o. th. variou. arrangement. i. th. SternGerlac. experi. 3. Th. wav. functio. men. reinforce. th. postulat. tha. th. wav. functio. fo. . particl. i. th. su. o. indistinguishabl. path. an. i. modie. whe. th. path. becom. distinguishabl. b. mean. o. . measurement. Th. natur. o. th. modicatio. i. th. collaps. o. th. wav. functio. t. on. o. it. component. i. th. sum. Moreover. thi. ne. collapse. wav. functio. ma. b. expresse. a. th. su. o. subsequen. indis. tinguishabl. paths. bu. remain. unchange. i. n. furthe. interaction. wit. measurin. device. occur. Thi. statistica. interpretatio. o. th. signicanc. o. th. wav. functio. wa. postulate. b. M. Bor. (1926). althoug. hi. idea. wer. base. o. som. experiment. othe. tha. th. double-sli. an. SternGerlac. experiments. Th. concept. tha. th. wav. functio. contain. al. th. informatio. know. abou. th. syste. i. represent. an. tha. i. collapse. t. . differen. stat. i. a. experimenta. observatio. wer. originate. b. W. Heisenber. (1927). Thes. postulate. regard. in. th. meanin. o. th. wav. functio. ar. par. o. wha. ha. becom. know. a. th. Copenhage. interpretatio. o. quantu. mechanics. Whil. th. Copenhage. interpretatio. i. dispute. b. som. scientist. an. philosophers. i. i. accepte. b. th. majorit. o. scientist. an. i. provide. . consisten. theor. whic. agree. wit. al. experimenta. observation. t. date. W. adop. th. Copenhage. interpretatio. o. quantu. mechanic. i. thi. book.. Problem. 1.. Th. la. o. dispersio. fo. surfac. wave. o. . shee. o. wate. o. unifor. dept. . is. (k. . . g. tan. dk)1=. wher. . i. th. acceleratio. du. t. gravity. Wha. i. th. grou. velocit. o. th. resultan. composit. wave. Wha. i. th. limi. fo. dee. wate. (d. . 4). 1.. Th. phas. velocit. fo. . particula. wav. i. vp. . A=. wher. . i. . constant. Wha. i. th. dispersio. relation. Wha. i. th. grou. velocity. 1.. Sho. tha. A(k)d. . . fo. th. gaussia. functio. A(k. i. equatio. (1.19). Th. historica. an. philosophica. aspect. o. th. Copenhage. interpretatio. ar. mor. extensivel. discusse. i. J. Baggot. (1992. Th. Meanin. o. Quantu. Theor. (Oxfor. Universit. Press. Oxford). Fo. . derivation. se. H. Lam. (1932. Hydrodynamics. pp. 3638. (Cambridg. Universit. Press. Cam. bridge). Problem. 3. 1.. Sho. tha. th. averag. valu. o. . i. k. fo. th. gaussia. functio. A(k. i. equatio. (1.19). 1.. Sho. tha. th. gaussia. function. A(k. an. (x. t. obe. Parseval'. theore. (1.18). 1.. Sho. tha. th. squar. puls. A(k. i. equatio. (1.21. an. th. correspondin. functio. (x. t. obe. Parseval'. theorem. Schrodinge. wav. mechanic. 2.. Th. Schr. odinge. equatio. I. th. previou. chapte. w. introduce. th. wav. functio. t. represen. th. motio. o. . particl. movin. i. th. absenc. o. a. externa. force. I. thi. chapte. w. exten. th. concep. o. . wav. functio. t. mak. i. appl. t. . particl. acte. upo. b. . non-vanishin. force. i.e.. . particl. movin. unde. th. inuenc. o. . potentia. whic. depend. o. position. Th. forc. . actin. o. th. particl. i. relate. t. th. potentia. o. potentia. energ. . (x)b. . .. (2:1. A. i. Chapte. 1. w. initiall. conside. onl. motio. i. th. x-direction. I. Sectio. 2.7. however. w. exten. th. formalis. t. includ. three-dimensiona. motion. I. Chapte. . w. associate. th. wav. packe. . A. p)ei. pxEt)=" (x. t. .p. . . (2:2. 2. . wit. th. motio. i. th. x-directio. o. . fre. particle. wher. th. weightin. facto. A. p)isgive. b. . (x. t)ei. pxEt)=. dx A. p. .p. (2:3. 2. . Thi. wav. packe. satise. . partia. differentia. equation. whic. wil. b. use. a. th. basi. fo. th. furthe. developmen. o. . quantu. theory. T. n. thi. differentia. equation. w. rs. differentiat. equatio. (2.2. twic. wit. respec. t. th. distanc. variabl. . t. obtai. @2. . .p. p. A. p)ei. pxEt)=. . . (2:4. 2". . Differentiatio. o. (2.2. wit. respec. t. th. tim. . give. 2.. Th. wav. functio. 3. EA. p)ei. pxEt)=" .p. . . (2:5. . . 2". Th. tota. energ. . fo. . fre. particl. (i.e.. fo. . particl. movin. i. . regio. o. constan. potentia. energ. . )isgive. b. whic. ma. b. combine. wit. equation. (2.4. an. (2.5. t. giv. @. ". @2. i. .. . . . . . 2. @x. Schrodinge. (1926. postulate. tha. thi. differentia. equatio. i. als. vali. whe. th. potentia. energ. i. no. constant. bu. i. . functio. o. position. I. tha. cas. th. partia. differentia. equatio. become. @(x. t. ". @2(x. t. i. .. . V(x)(x. t. (2:6. . . 2. @x. whic. i. know. a. th. time-dependen. Schr. odinge. equation. Th. solution. (x. t. o. equatio. (2.6. ar. th. time-dependen. wav. functions. A. importan. goa. i. wav. mechanic. i. solvin. equatio. (2.6. fo. (x. t. usin. variou. expression. fo. V(x. tha. relat. t. speci. physica. systems. Whe. V(x. i. no. constant. th. solution. (x. t. t. equatio. (2.6. ma. stil. b. expande. i. th. for. o. . wav. packet. . A. p. t)ei. pxEt)=. . p (x. t. .p. (2:7. 2. . Th. Fourie. transfor. A. p. t. i. then. i. general. . functio. o. bot. . an. tim. t. an. i. give. b. . (x. t)ei. pxEt)=" A. p. t. .p. d. (2:8. 2. . B. wa. o. contrast. recal. tha. i. treatin. th. fre. particl. a. . wav. packe. i. Chapte. 1. w. require. tha. th. weightin. facto. A. p. b. independen. o. tim. an. w. neede. t. specif. . functiona. for. fo. A. p. i. orde. t. stud. som. o. th. propertie. o. th. wav. packet. 2.. Th. wav. functio. Interpretatio. Befor. discussin. th. method. fo. solvin. th. Schrodinge. equatio. fo. speci. choice. o. . (x). w. conside. th. meanin. o. th. wav. function. Sinc. th. wav. functio. (x. t. i. identie. wit. . particle. w. nee. t. establis. th. connec. tio. betwee. (x. t. an. th. observabl. propertie. o. th. particle. A. i. th. 3. Schr. odinge. wav. mechanic. cas. o. th. fre. particl. discusse. i. Chapte. 1. w. follo. th. formulatio. o. Bor. (1926). Th. fundamenta. postulat. relatin. th. wav. functio. (x. t. t. th. proper. tie. o. th. associate. particl. i. tha. th. quantit. j(x. t)j. . (x. t)(x. t. give. th. probabilit. densit. fo. ndin. th. particl. a. poin. . a. tim. t. Thus. th. probabilit. o. ndin. th. particl. betwee. . an. . . d. a. tim. . i. j(x. t)j2dx. Th. locatio. o. . particle. a. leas. withi. a. arbitraril. smal. interval. ca. b. determine. throug. . physica. measurement. I. . serie. o. measurement. ar. mad. o. . numbe. o. particles. eac. o. whic. ha. th. exac. sam. wav. function. the. thes. particle. wil. b. foun. i. man. differen. locations. Thus. th. wav. functio. doe. no. indicat. th. actua. locatio. a. whic. th. particl. wil. b. found. bu. rathe. provide. th. probabilit. fo. ndin. th. particl. i. an. give. interval. Mor. generally. quantu. theor. provide. th. probabilitie. fo. th. variou. possibl. result. o. a. observatio. rathe. tha. . precis. predictio. o. th. result. Thi. featur. o. quantu. theor. i. i. shar. contras. t. th. predictiv. characte. o. classica. mechanics. Accordin. t. Born'. statistica. interpretation. th. wav. functio. completel. describe. th. physica. syste. i. represents. Ther. i. n. informatio. abou. th. syste. tha. i. no. containe. i. (x. t). Thus. th. stat. o. th. syste. i. determine. b. it. wav. function. Fo. thi. reaso. th. wav. functio. i. als. calle. th. stat. functio. an. i. sometime. referre. t. a. th. stat. (x. t). Th. produc. o. . functio. an. it. comple. conjugat. i. alway. rea. an. i. positiv. everywhere. Accordingly. th. wav. functio. itsel. ma. b. . rea. o. . comple. function. A. an. poin. . o. a. an. tim. t. th. wav. functio. ma. b. positiv. o. negative. I. orde. tha. j(x. t)j. represent. . uniqu. probabilit. densit. fo. ever. poin. i. spac. an. a. al. times. th. wav. functio. mus. b. continuous. single-valued. an. nite. Sinc. (x. t. satise. . differentia. equatio. tha. i. second-orde. i. x. it. rs. derivativ. i. als. continuous. Th. wav. functio. ma. b. multiplie. b. . phas. facto. ei. wher. . i. real. withou. changin. it. physica. signicanc. sinc. [ei(x. t)][ei(x. t). . (x. t)(x. t. .j(x. t)j. Normalizatio. Th. particl. tha. i. represente. b. th. wav. functio. mus. b. foun. wit. probabilit. equa. t. unit. somewher. i. th. rang. . . . . 1. s. tha. (x. t. mus. obe. th. relatio. j(x. t)j2d. . . (2:9. 2.. Th. wav. functio. 3. . functio. tha. obey. thi. equatio. i. sai. t. b. normalized. I. . functio. (x. t. i. no. normalized. bu. satise. th. relatio. (x. t)(x. t)d. . . the. th. functio. (x. t. dene. b. (x. t. .p. (x. t. i. normalized. I. orde. fo. (x. t. t. satisf. equatio. (2.9). th. wav. functio. mus. b. square-integrabl. (als. calle. quadraticall. integrable). Therefore. (x. t) p. mus. g. t. zer. faste. tha. 1. jx. a. . approache. (. innity. Likewise. th. derivativ. @=@. mus. als. g. t. zer. a. . approache. (. innity. Onc. . wav. functio. (x. t. ha. bee. normalized. i. remain. normalize. a. tim. progresses. T. prov. thi. assertion. w. conside. th. integra. . . . d. an. sho. tha. . i. independen. o. tim. fo. ever. functio. . tha. obey. th. Schrodinge. equatio. (2.6). Th. tim. derivativ. o. . i. .j(x. t)j2d. (2:10. wher. th. orde. o. differentiatio. an. integratio. ha. bee. interchange. o. th. right-han. side. Th. derivativ. o. th. probabilit. densit. ma. b. expande. a. follow. @. @. j(x. t)j. . (. . . @. . . Equatio. (2.6. an. it. comple. conjugat. ma. b. writte. i. th. for. @. i. @2. . . . 2. @x. . (2:11. @. i. @2. . .. . . . . . 2. @x. . s. tha. @j(x. t)j2=. . become. . i. . @2. @2. j(x. t)j. .. . . . 2. @x. @x. wher. th. term. containin. . cancel. W. nex. not. tha. . . @. @ . . @2. @2. @. @. @. @x. @x. 4. Schr. odinge. wav. mechanic. s. tha. . i. . . @. @. j(x. t)j. .. . (2:12. . . 2. @. @. @. Substitutio. o. equatio. (2.12. int. (2.10. an. evaluatio. o. th. integra. giv. . . . d. i. .. . . @. @. i. . @. @. .. . d. .. . d. 2. @. @. @. 2. @. @. Sinc. (x. t. goe. t. zer. a. . goe. t. (. innity. th. right-mos. ter. vanishe. an. w. hav. Thus. th. integra. . i. time-independen. an. th. normalizatio. o. (x. t. doe. no. chang. wit. time. No. al. wav. function. ca. b. normalized. I. suc. case. th. quantit. j(x. t)j. ma. b. regarde. a. th. relativ. probabilit. density. s. tha. th. rati. j(x. t)j2d. j(x. t)j2d. represent. th. probabilit. tha. th. particl. wil. b. foun. betwee. a. an. a. relativ. t. th. probabilit. tha. i. wil. b. foun. betwee. b. an. b2.Asa. example. th. plan. wav. (x. t. . ei. pxEt)=. doe. no. approac. zer. a. . approache. (. innit. an. consequentl. canno. b. normalized. Th. probabilit. densit. j(x. t)j. i. unit. everywhere. s. tha. th. particl. i. equall. likel. t. b. foun. i. an. regio. o. . specie. width. Momentum-spac. wav. functio. Th. wav. functio. (x. t. ma. b. represente. a. . Fourie. integral. a. show. i. equatio. (2.7). wit. it. Fourie. transfor. A. p. t. give. b. equatio. (2.8). Th. transfor. A. p. t. i. uniquel. determine. b. (x. t. an. th. wav. functio. (x. t. i. uniquel. determine. b. A. p. t). Thus. knowledg. o. on. o. thes. function. i. equivalen. t. knowledg. o. th. other. Sinc. th. wav. functio. (x. t. completel. describe. th. physica. syste. tha. i. represents. it. Fourie. transfor. A. p. t. als. possesse. tha. property. Eithe. functio. ma. serv. a. . complet. descriptio. o. th. stat. o. th. system. A. . consequence. w. ma. interpre. th. quantit. jA. p. t)j. a. th. probabilit. densit. fo. th. momentu. a. 2.. Expectatio. value. o. dynamica. quantitie. 4. tim. t. B. Parseval'. theore. (equatio. (B.28)). i. (x. t. i. normalized. the. it. Fourie. transfor. A. p. t. i. normalized. j(x. t)j2d. .jA. p. t)j2. . . . Th. transfor. A. p. t. i. calle. th. momentum-spac. wav. function. whil. (x. t. i. mor. accuratel. know. a. th. coordinate-spac. wav. function. Whe. ther. i. n. confusion. however. (x. t. i. usuall. simpl. referre. t. a. th. wav. function. 2.. Expectatio. value. o. dynamica. quantitie. Suppos. w. wis. t. measur. th. positio. o. . particl. whos. wav. functio. i. (x. t). Th. Bor. interpretatio. o. j(x. t)j. a. th. probabilit. densit. fo. ndin. th. associate. particl. a. positio. . a. tim. . implie. tha. suc. . measuremen. wil. no. yiel. . uniqu. result. I. w. hav. . larg. numbe. o. particles. eac. o. whic. i. i. stat. (x. t. an. w. measur. th. positio. o. eac. o. thes. particle. i. separat. experiment. al. a. som. tim. t. the. w. wil. obtai. . multitud. o. differen. results. W. ma. the. calculat. th. averag. o. mea. valu. hx. o. thes. measurements. I. quantu. mechanics. averag. value. o. dynamica. quantitie. ar. calle. expectatio. values. Thi. nam. i. somewha. misleading. becaus. i. a. experimenta. measuremen. on. doe. no. expec. t. obtai. th. expectatio. value. B. denition. th. averag. o. expectatio. valu. o. . i. jus. th. su. ove. al. possibl. value. o. . o. th. produc. o. . an. th. probabilit. o. obtainin. tha. value. Sinc. . i. . continuou. variable. w. replac. th. probabilit. b. th. probabilit. densit. an. th. su. b. a. integra. t. obtai. hxi. xj(x. t)j2d. (2:13. Mor. generally. th. expectatio. valu. . . (x). o. an. functio. . (x. o. th. variabl. . i. give. b. . . (x)i. . (x)j(x. t)j2d. (2:14. Sinc. (x. t. depend. o. th. tim. t. th. expectatio. value. hx. an. . . (x). i. equation. (2.13. an. (2.14. ar. function. o. t. Th. expectatio. valu. . p. o. th. momentu. . ma. b. obtaine. usin. th. momentum-spac. wav. functio. A. p. t. i. th. sam. wa. tha. hx. wa. obtaine. fro. (x. t). Th. appropriat. expressio. i. 4. Schr. odinge. wav. mechanic. . pi. pjA. p. t)j2. . . pA. p. t)A. p. t). . (2:15. Th. expectatio. valu. . . . p). o. an. functio. . . p)o. . i. give. b. a. expressio. analogou. t. equatio. (2.14. . . . p)i. . . p)jA. p. t)j2. . (2:16. I. general. A. p. t. depend. o. th. time. s. tha. th. expectatio. value. . p. an. . . . p). ar. als. function. o. time. Bot. (x. t. an. A. p. t. contai. th. sam. informatio. abou. th. system. makin. i. possibl. t. n. . p. usin. th. coordinate-spac. wav. functio. (x. t. i. plac. o. A. p. t). Th. resul. o. establishin. suc. . procedur. wil. prov. usefu. whe. determinin. expectatio. value. fo. function. o. bot. positio. an. momentum. W. begi. b. takin. th. comple. conjugat. o. A. p. t. i. equatio. (2.8. 1(x. t)ei. pxEt)=" A. p. t. .p. d. 2. . Substitutio. o. A. p. t. int. th. integra. o. th. right-han. sid. o. equatio. (2.15. give. . (x. t. pA. p. t)ei. pxEt)=" . pi.p. d. . . .. .. . . pA. p. t)ei. pxEt)=" . (x. t. p. . . d. (2:17. . 2. . I. orde. t. evaluat. th. integra. ove. p. w. observ. tha. th. derivativ. o. (x. t. i. equatio. (2.7). wit. respec. t. th. positio. variabl. x,i. @(x. t). . pA. p. t)ei. pxEt)=. . p .p. @. 2. . . Substitutio. o. thi. observatio. int. equatio. (2.21. give. th. na. resul. . pi. (x. t. . . (x. t)d. (2:18. Thus. th. expectatio. valu. o. th. momentu. ca. b. obtaine. b. a. integratio. i. coordinat. space. Th. expectatio. valu. o. p. i. give. b. equatio. (2.16. wit. . . p. . p2. Th. expressio. analogou. t. (2.17. i. .. .. . . A. p. t)ei. pxEt)=" . p2i. (x. t. p. p2. . d. . 2. . Fro. equatio. (2.7. i. ca. b. see. tha. th. quantit. i. squar. bracket. equal. 2.. Expectatio. value. o. dynamica. quantitie. 4. . @2(x. t. s. tha. . p2i. (x. t. (x. t)d. (2:19. . . @x. Similarly. th. expectatio. valu. o. p. i. give. b. . pni. (x. t. (x. t)d. (2:20. Eac. o. th. integrand. i. equation. (2.18). (2.19). an. (2.20. i. th. comple. conjugat. o. th. wav. functio. multiplie. b. a. operato. actin. o. th. wav. function. Thus. i. th. coordinate-spac. calculatio. o. th. expectatio. valu. o. th. momentu. . o. th. nt. powe. o. th. momentum. w. associat. wit. . th. operato. ("=i)(@=@x). W. generaliz. thi. associatio. t. appl. t. th. expectatio. valu. o. an. functio. . . p. o. th. momentum. s. tha. . . . p)i. (x. t. . . . (x. t)d. (2:21. Equatio. (2.21. i. equivalen. t. th. momentum-spac. equatio. (2.16). W. ma. combin. equation. (2.14. an. (2.21. t. n. th. expectatio. valu. o. . functio. . (x. p. o. th. positio. an. momentu. . . (x. p)i. (x. t. fx. (x. t)d. (2:22. Ehrenfest'. theorem. Accordin. t. th. correspondenc. principl. a. state. b. N. Boh. (1928). th. averag. behavio. o. . well-dene. wav. packe. shoul. agre. wit. th. classical. mechanica. law. o. motio. fo. th. particl. tha. i. represents. Thus. th. expectatio. value. o. dynamica. variable. suc. a. position. velocity. momen. tum. kineti. energy. potentia. energy. an. forc. a. calculate. i. quantu. mechanic. shoul. obe. th. sam. relationship. tha. th. dynamica. variable. obe. i. classica. theory. Thi. featur. o. wav. mechanic. i. illustrate. b. th. derivatio. o. tw. relationship. know. a. Ehrenfest'. theorems. Th. rs. relationshi. i. obtaine. b. considerin. th. tim. dependenc. o. th. expectatio. valu. o. th. positio. coordinat. x. Th. tim. derivativ. o. hx. i. equatio. (2.13. i. 4. Schr. odinge. wav. mechanic. dhx. . . . xj(x. t)j2d. . . j(x. t)j2d. d. d. @. i. .. . . @. @. . . . . d. 2. @. @. @. wher. equatio. (2.12. ha. bee. used. Integratio. b. part. o. th. las. integra. give. . . dhx. i. @. i. @. . @. .. . @. . . . . . . d. d. 2. @. @. . 2. . @. @. Th. integrate. par. vanishe. becaus. (x. t. goe. t. zer. a. . approache. (. innity. Anothe. integratio. b. part. o. th. las. ter. o. th. right-han. sid. yield. dhx. . . . . . . d. dt. . @. Accordin. t. equatio. (2.18). th. integra. o. th. right-han. sid. o. thi. equatio. i. th. expectatio. valu. o. th. momentum. s. tha. w. hav. . pi. . (2:23. Equatio. (2.23. i. th. quantum-mechanica. analo. o. th. classica. denitio. o. momentum. . . m. . m(dx=dt). Thi. derivatio. als. show. tha. th. associa. tio. i. quantu. mechanic. o. th. operato. ("=i)(@=@x. wit. th. momentu. i. consisten. wit. th. correspondenc. principle. Th. secon. relationshi. i. obtaine. fro. th. tim. derivativ. o. th. expecta. tio. valu. o. th. momentu. . p. i. equatio. (2.18). d. p. . . . @. . @. @. . . @@. . d. . d. d. d. . @. . @. @. @. @. W. nex. substitut. equation. (2.11. fo. th. tim. derivative. o. . an. . an. obtai. d. pi". @2. @. ". @2. .. . . . . . . . d. d. . 2. @x. @. @. 2. @x. ". @2. @. ". . @3. d. . d. . d. . . d. 2. @x. @. 2. @x3d. (2:24. wher. th. term. i. . cancel. Th. rs. integra. o. th. right-han. sid. o. equatio. (2.24. ma. b. integrate. b. part. twic. t. giv. 2.. Expectatio. value. o. dynamica. quantitie. 4. .@2. @. @. @. . .@. @2. d. .. d. . @x. @. @. @. . . @. @x. @. @. . . @2 . @3. @. @. @x. . . @x. Th. integrate. par. vanishe. becaus. . an. @=@. vanis. a. (. innity. Th. remainin. integra. cancel. th. secon. integra. o. th. right-han. sid. o. equatio. (2.24). leavin. th. na. resul. d. p. d. .. .hF. (2:25. wher. equatio. (2.1. ha. bee. used. Equatio. (2.25. i. th. quantu. analo. o. Newton'. secon. la. o. motion. . . ma. an. i. i. agreemen. wit. th. correspondenc. principle. Heisenber. uncertaint. principl. Usin. expectatio. values. w. ca. deriv. th. Heisenber. uncertaint. principl. introduce. i. Sectio. 1.5. I. w. den. th. uncertaintie. . an. . . a. th. standar. deviation. o. . an. p. a. use. i. statistics. the. w. hav. . .h(. hxi)2i1=. . . .h. . . pi)2i1=. Th. expectatio. value. o. . an. o. . a. . tim. . ar. give. b. equation. (2.13. an. (2.18). respectively. Fo. th. sak. o. simplicit. i. thi. derivation. w. selec. th. origin. o. th. positio. an. momentu. coordinate. a. tim. . t. b. th. center. o. th. wav. packe. an. it. Fourie. transform. s. tha. hxi. . an. . pi. 0. Th. square. o. th. uncertaintie. . an. . . ar. the. give. b. (x). . x2. d. 2.. 22.1 . . @2. . . @. . @. @. (. p). . d. .. d. . @x2. @. . @. @. .. . . @. . @. . @. . @. wher. th. integrate. ter. fo. (. p). vanishe. becaus. . goe. t. zer. a. . approache. (. innity. Th. produc. (x. p). i. 4. Schr. odinge. wav. mechanic. (x. p). . (x)(x)d. . @. . @. Applyin. Schwarz'. inequalit. (A.56). w. obtai. x. @. ()d. (x. p). . x. . . d. . Th. integrate. par. vanishe. becaus. . goe. t. zer. faste. tha. 1. jxj,a. . approache. (. innit. an. th. remainin. integra. i. unit. b. equatio. (2.9). Takin. th. squar. root. w. obtai. a. explici. for. o. th. Heisenber. uncer. taint. principl. x. . . (2:26. Thi. expressio. i. consisten. wit. th. earlie. form. equatio. (1.44). bu. relatio. (2.26. i. base. o. . precis. denitio. o. th. uncertainties. wherea. relatio. (1.44. i. not. 2.. Time-independen. Schr. odinge. equatio. Th. rs. ste. i. th. solutio. o. th. partia. differentia. equatio. (2.6. i. t. expres. th. wav. functio. (x. t. a. th. produc. o. tw. function. (x. t. . (x)(t. (2:27. wher. (x. i. . functio. o. onl. th. distanc. . an. (t. i. . functio. o. onl. th. tim. t. Substitutio. o. equatio. (2.27. int. (2.6. an. divisio. b. th. produc. (x)(t)giv. 1d(t. ". 1d2(x. i. .. . V(x. (2:28. (t)d. 2. (x)dx. Th. left-han. sid. o. equatio. (2.28. i. . functio. onl. o. t. whil. th. right. han. sid. i. . functio. onl. o. x. Sinc. . an. . ar. independen. variables. eac. sid. o. equatio. (2.28. mus. equa. . constant. I. thi. wer. no. true. the. th. left-han. sid. coul. b. change. b. varyin. . whil. th. right-han. sid. remaine. xe. an. s. th. equalit. woul. n. longe. apply. Fo. reason. tha. wil. soo. b. apparent. w. designat. thi. separatio. constan. b. . an. assum. tha. i. i. . rea. number. Equatio. (2.28. i. no. separabl. int. tw. independen. differentia. equations. on. fo. eac. o. th. tw. independen. variable. . an. t. Th. time-dependen. equatio. i. 2.. Time-independen. Schr. odinge. equatio. 4. d(t. i. . E(t. whic. ha. th. solutio. (t. . eiEt=. (2:29. Th. integratio. constan. i. equatio. (2.29. ha. arbitraril. bee. se. equa. t. unity. Th. spatial-dependen. equatio. i. ". d2(x. . V(x)(x. . E(x. (2:30. 2. dx. an. i. calle. th. time-independen. Schr. odinge. equation. Th. solutio. o. thi. differentia. equatio. depend. o. th. specicatio. o. th. potentia. energ. . (x). Not. tha. th. separatio. o. equatio. (2.6. int. spatia. an. tempora. part. i. contingen. o. th. potentia. . (x. bein. time-independent. Th. wav. functio. (x. t. i. the. (x. t. . (x)eiEt=. (2:31. an. th. probabilit. densit. j(x. t)j. i. no. give. b. j(x. t)j. . (x. t)(x. t. . (x)eiEt="(x)eiEt=. .j(x)j. Thus. th. probabilit. densit. depend. onl. o. th. positio. variabl. . an. doe. no. chang. wit. time. Fo. thi. reaso. th. wav. functio. (x. t. i. equatio. (2.31. i. calle. . stationar. state.I. (x. t. i. normalized. the. (x. i. als. normalize. j(x)j2d. . . (2:32. whic. i. th. reaso. wh. w. se. th. integratio. constan. i. equatio. (2.29. equa. t. unity. Th. tota. energy. whe. expresse. i. term. o. positio. an. momentum. i. calle. th. Hamiltonian. H. an. i. give. b. H(x. p. .. V(x. Th. expectatio. valu. hH. o. th. Hamiltonia. ma. b. obtaine. b. applyin. equatio. (2.22. hHi. (x. t. . V(x. (x. t)d. . 2. @x. Fo. th. stationar. stat. (2.31). thi. expressio. become. hHi. (x. . V(x. (x)d. . 2. @x. I. w. substitut. equatio. (2.30. int. th. integrand. w. obtai. 4. Schr. odinge. wav. mechanic. hHi. . (x)(x)d. . . wher. w. hav. als. applie. equatio. (2.32). W. hav. jus. show. tha. th. separatio. constan. . i. th. expectatio. valu. o. th. Hamiltonian. o. th. tota. energ. fo. th. stationar. state. s. tha. `E. i. . desirabl. designation. Sinc. th. energ. i. . rea. physica. quantity. th. assumptio. tha. . i. rea. i. justied. I. th. applicatio. o. Schrodinger'. equatio. (2.30. t. speci. physica. examples. th. requirement. tha. (x. b. continuous. single-valued. an. square. integrabl. restric. th. acceptabl. solution. t. a. innit. se. o. speci. function. n(x). . .1. 2. 3. .... eac. wit. . correspondin. energ. valu. En. Thus. th. energ. i. quantized. bein. restricte. t. certai. values. Thi. featur. i. illustrate. i. Sectio. 2.. wit. th. exampl. o. . particl. i. . one-dimensiona. box. Sinc. th. partia. differentia. equatio. (2.6. i. linear. an. linea. superpositio. o. solution. i. als. . solution. Therefore. th. mos. genera. solutio. o. equatio. (2.6. fo. . time-independen. potentia. energ. . (x)i. (x. t. . cnn(x)eiEnt=. (2:33. wher. th. coefcient. c. ar. arbitrar. comple. constants. Th. wav. functio. (x. t. i. equatio. (2.33. i. no. . stationar. state. bu. rathe. . su. o. stationar. states. eac. wit. . differen. energ. En. 2.. Particl. i. . one-dimensiona. bo. A. a. illustratio. o. th. applicatio. o. th. time-independen. Schrodinge. equatio. t. . syste. wit. . speci. for. fo. . (x). w. conside. . particl. conne. t. . bo. wit. innitel. hig. sides. Th. potentia. energ. fo. suc. . particl. i. give. b. . (x. .0. . . . . . .1. . . 0. . . . an. i. illustrate. i. Figur. 2.1. Outsid. th. potentia. well. th. Schrodinge. equatio. (2.30. i. give. b. ". d2. . .1. . E. 2. dx. fo. whic. th. solutio. i. simpl. (x. .0. th. probabilit. i. zer. fo. ndin. th. particl. outsid. th. bo. wher. th. potentia. i. innite. Insid. th. box. th. Schrodinge. equatio. i. ". d2. 2. dx. 2.. Particl. i. . one-dimensiona. bo. 4. V(x) x 0 a Figur. 2.. Th. potentia. energ. V(x. fo. . particl. i. . one-dimensiona. bo. o. lengt. a. d2. 4. .. . (2:34. dx. . wher. . i. th. d. Brogli. wavelength. . . 2. . 2m. . . . . (2:35. W. hav. implicitl. assume. her. tha. . i. no. negative. I. . wer. negative. the. th. wav. functio. . an. it. secon. derivativ. woul. hav. th. sam. sign. A. jx. increases. th. wav. functio. (x. an. it. curvatur. d2=dx. woul. becom. large. an. large. i. magnitud. an. (x. woul. approac. (. innit. a. . !1. Th. solution. t. equatio. (2.34. ar. function. tha. ar. proportiona. t. thei. secon. derivatives. namel. sin(2x=. an. cos(2x=). Th. function. exp[2ix=. an. exp[2ix=]. whic. a. equatio. (A.31. show. ar. equivalen. t. th. trigonometri. functions. ar. als. solutions. bu. ar. mor. difcul. t. us. fo. thi. system. Thus. th. genera. solutio. t. equatio. (2.34. i. 2. 2. (x. .. si. .. co. (2:36. wher. . an. . ar. arbitrar. constant. o. integration. Th. constant. . an. . ar. determine. b. th. boundar. condition. place. o. th. solutio. (x). Sinc. (x. mus. b. continuous. th. boundar. condition. requir. tha. (x. vanis. a. eac. en. o. th. bo. s. a. t. matc. th. valu. o. (x. outsid. th. box. i.e.. (0. .(a. .0. A. . .0. th. functio. (0. fro. (2.36. (0. .. si. . .. co. . .. s. tha. . .. an. (x)isno. (x. .. si. (2:37. A. . .a. (a)i. 5. Schr. odinge. wav. mechanic. (a. . . si. . . Th. constan. . canno. b. zero. fo. the. (x. woul. vanis. everywher. an. ther. woul. b. n. particle. Consequently. w. hav. sin(2a=. . 0o. . n. . . 1. 2,3. ... wher. . i. an. positiv. intege. greate. tha. zero. Th. solutio. . . . woul. caus. (x. t. vanis. everywher. an. i. therefor. no. acceptable. Negativ. value. o. . giv. redundan. solution. becaus. sin(. equal. si. . W. hav. foun. tha. onl. distinc. value. fo. th. d. Brogli. wavelengt. satisf. th. requiremen. tha. th. wav. functio. represent. th. motio. o. th. particle. Thes. distinc. value. ar. denote. a. . an. ar. give. b. . . . . . 1. 2. 3. ... (2:38. Consequently. fro. equatio. (2.35. onl. distinc. value. E. o. th. energ. ar. allowe. n22". n. h. E. .. . . . 1,2. 3. ... (2:39. 2ma28ma. s. tha. th. energ. fo. . particl. i. . bo. i. quantized. Th. lowes. allowe. energ. leve. i. calle. th. zero-poin. energ. an. i. give. b. E. . h2=8ma2. Thi. zero-poin. energ. i. alway. greate. tha. th. zer. valu. o. th. constan. potentia. energ. o. th. syste. an. increase. a. th. lengt. . o. th. bo. decreases. Th. non-zer. valu. fo. th. lowes. energ. leve. i. relate. t. th. Heisenber. uncertaint. principle. Fo. th. particl. i. . box. th. uncertaint. . i. positio. i. equa. t. th. lengt. . sinc. th. particl. i. somewher. withi. th. box. Th. uncertaint. . . i. momentu. i. equa. t. 2. p. sinc. th. momentu. range. fro. . p. t. . pj. Th. momentu. an. energ. ar. relate. b. p. . pj. 2m. . s. tha. x. . . n. i. i. agreemen. wit. th. Heisenber. uncertaint. principl. (2.26). I. th. lowes. allowe. energ. leve. wer. zero. the. th. Heisenber. uncertaint. principl. woul. b. violated. Th. allowe. wav. function. n(x. fo. th. particl. i. . bo. ar. obtaine. b. substitutin. equatio. (2.38. int. (2.37). n(x. . . sin. . . . . . 2.. Particl. i. . one-dimensiona. bo. 5. Th. remainin. constan. o. integratio. . i. determine. b. th. normalizatio. conditio. (2.32). .. .. . nx. . jn(x)jd. .jAjsin. d. .jAjsin2n. d. .jAj.. . . . . 0. wher. equatio. (A.15. wa. used. Therefore. w. hav. . .ei. . Settin. th. phas. . equa. t. zer. sinc. i. ha. n. physica. signicance. w. obtai. fo. th. normalize. wav. function. n(x. . si. ,. . . . . (2:40. .0. . . 0. . . . Th. time-dependen. Schrodinge. equatio. (2.30. fo. th. particl. i. . bo. ha. a. innit. se. o. solution. n(x. give. b. equatio. (2.40). Th. rs. fou. wav. function. n(x. fo. . .1. 2. 3. an. . an. thei. correspondin. probabilit. densitie. jn(x)jar. show. i. Figur. 2.2. Th. wav. functio. 1(x. corre. spondin. t. th. lowes. energ. leve. E. i. calle. th. groun. state. Th. othe. wav. function. ar. calle. excite. states. I. w. integrat. th. produc. o. tw. differen. wav. function. l(x. an. n(x). w. n. tha. .. .. . . lxn. . l(x)n(x)d. . si. si. d. . si. l. si. n. d. .. (2:41. wher. equatio. (A.15. ha. bee. introduced. Thi. resul. ma. b. combine. wit. th. normalizatio. relatio. t. giv. l(x)n(x)d. .l. (2:42. wher. l. i. th. Kronecke. delta. l. .1. . .. (2:43. .0. . 6.. Function. tha. obe. equatio. (2.41. ar. calle. orthogona. functions. I. th. orthogona. function. ar. als. normalized. a. i. equatio. (2.42). the. the. ar. 5. Schr. odinge. wav. mechanic. |1|2 1 x 0 a 0 a 0 a 2 |2|2 x 0 a 3 |3|2 x 0 a 0 a 4 |4|2 x a 0 0 a Figur. 2.. Wav. function. . an. probabilit. densitie. jij. fo. . particl. i. . one. dimensiona. bo. o. lengt. a. sai. t. b. orthonormal. Th. orthogona. propert. o. wav. function. i. quantu. mechanic. i. discusse. i. . mor. genera. contex. i. Sectio. 3.3. Th. stationar. state. (x. t. fo. th. particl. i. . one-dimensiona. bo. ar. give. b. substitutio. o. equation. (2.39. an. (2.40. int. (2.31). ei(n22"=2ma2)t (x. t. . si. (2:44. Th. mos. genera. solutio. (2.33. is. then. ei(n22"=2ma2)t (x. t. . c. si. (2:45. 2.. Tunnelin. 5. 2.. Tunnelin. A. . secon. exampl. o. th. applicatio. o. th. Schrodinge. equation. w. conside. th. behavio. o. . particl. i. th. presenc. o. . potentia. barrier. Th. speci. for. tha. w. choos. fo. th. potentia. energ. . (x)isgive. b. . (x. .V0. . . . . . .0. . . 0. . . . an. i. show. i. Figur. 2.3. Th. regio. wher. . . . i. labele. I. wher. . . . . . i. labele. II. an. wher. . . . i. labele. III. Suppos. . particl. o. mas. . an. energ. . comin. fro. th. lef. approache. th. potentia. barrier. Accordin. t. classica. mechanics. i. . i. les. tha. th. barrie. heigh. V0. th. particl. wil. b. reecte. b. th. barrier. i. canno. pas. throug. th. barrie. an. appea. i. regio. III. I. quantu. theory. a. w. shal. see. th. particl. ca. penetrat. th. barrie. an. appea. o. th. othe. side. Thi. effec. i. calle. tunneling. I. region. . an. III. wher. V(x. i. zero. th. Schrodinge. equatio. (2.30. i. d2(x)2m. .. (x. (2:46. dx. ". Th. genera. solution. t. equatio. (2.46. fo. thes. region. ar. . .Aei. .Bei. (2:4. a. II. .Fei. .Gei. (2:4. b. wher. A. B. F. an. . ar. arbitrar. constant. o. integratio. an. . i. th. abbreviatio. p. . . (2:48. I. regio. II. wher. V(x. .V. . E. th. Schrodinge. equatio. (2.30. become. V(x) V0 I II III x Figur. 2.. Potentia. energ. barrie. o. heigh. V. an. widt. a. 0 a 5. Schr. odinge. wav. mechanic. d2(x)2. . (V. . E)(x. (2:49. dx. ". fo. whic. th. genera. solutio. i. I. . Ce. . De. (2:50. wher. . an. . ar. integratio. constant. an. . i. th. abbreviatio. p. 2m(V. . E. . . (2:51. Th. ter. exp[ix. i. equation. (2.47. indicate. trave. i. th. positiv. x. direction. whil. exp[ix. refer. t. trave. i. th. opposit. direction. Th. coefcien. . is. then. th. amplitud. o. th. inciden. wave. . i. th. amplitud. o. th. reecte. wave. an. . i. th. amplitud. o. th. transmitte. wave. I. regio. III. th. particl. move. i. th. positiv. x-direction. s. tha. . i. zero. Th. relativ. probabilit. o. tunnelin. i. give. b. th. transmissio. coefcien. . . . (2:52. an. th. relativ. probabilit. o. reectio. i. give. b. th. reectio. coefcien. . . . (2:53. Th. wav. functio. fo. th. particl. i. obtaine. b. joinin. th. thre. part. I. II. an. II. suc. tha. th. resultin. wav. functio. (x. an. it. rs. derivativ. 9(x. ar. continuous. Thus. th. followin. boundar. condition. appl. I(0. . II(0). 9I(0. . 9II(0. (2:54. II(a. . III(a). 9II(a. . 9III(a. (2:55. Thes. fou. relation. ar. sufcien. t. determin. an. fou. o. th. constant. A. B. C. D. . i. term. o. th. fth. I. th. particl. wer. conne. t. . nit. regio. o. space. the. it. wav. functio. coul. b. normalized. thereb. determinin. th. ft. an. na. constant. However. i. thi. example. th. positio. o. th. particl. ma. rang. fro. . t. 1. Accordingly. th. wav. functio. canno. b. normalized. th. remainin. constan. canno. b. evaluated. an. onl. relativ. probabilitie. suc. a. th. transmissio. an. reectio. coefcient. ca. b. determined. W. rs. evaluat. th. transmissio. coefcien. . i. equatio. (2.52). Applyin. equation. (2.55. t. (2.4. b. an. (2.50). w. obtai. Ce. . De. . Fei. (Ce. . Dea. . iFei. fro. whic. i. follow. tha. 2.. Tunnelin. 5. e(i). (2:56. e(i.). Applicatio. o. equatio. (2.54. t. (2.4. a. an. (2.50. give. . .. .. .. (2:57. i(. B. .(. D. Eliminatio. o. . fro. th. pai. o. equation. (2.57. an. substitutio. o. equation. (2.56. fo. . an. fo. . yiel. . . [(. .i). (. i)D. .. [(. .i)2e. (. i)2. A. thi. poin. i. i. easie. t. for. jAj. befor. an. furthe. algebrai. simplica. tion. jAj. .A. .jFj . [(. .2)2e2. .(. .2)2e2. (. i). (. .i)4. 162. .jFj . [(. .2)2(e. ea). .1622. 162. (. .2). .jFj. . sinh. . 42. wher. equatio. (A.46. ha. bee. used. Combinin. thi. resul. wit. equation. (2.48). (2.51). an. (2.52). w. obtai. . . p. . . . . sinh2. 2m(V. E. a=". (2:58. 4E(V. E. T. n. th. reectio. coefcien. R. w. eliminat. . fro. th. pai. o. equation. (2.57. an. substitut. equation. (2.56. fo. . an. fo. . t. obtai. . . 1[(. i). .(. .i)D. .. ei. [(. .2)e. (. .2)ea. 2i. 4i. .. (. .2)sin. . 5. Schr. odinge. wav. mechanic. wher. agai. equatio. (A.46. ha. bee. used. Combinin. thi. resul. wit. equation. (2.52. an. (2.53). w. n. tha. jBj2(. . 2). . . . . . sinh. . jFj242. Substitutio. o. equation. (2.48). (2.51). an. (2.58. yield. . . p. sinh2. 2m(V. . E. a=". 4E(V. . E. . . (2:59. . . p. . . sinh2. 2m(V. . E. a=". 4E(V. . E. Th. transmissio. coefcien. . i. equatio. (2.58. i. th. relativ. probabilit. tha. . particl. impingin. o. th. potentia. barrie. tunnel. throug. th. barrier. Th. reectio. coefcien. . i. equatio. (2.59. i. th. relativ. probabilit. tha. th. particl. bounce. of. th. barrie. an. move. i. th. negativ. x-direction. Sinc. th. particl. mus. d. on. o. th. othe. o. thes. tw. possibilities. th. su. o. . an. . shoul. equa. unit. . . . . . whic. w. observ. fro. equation. (2.58. an. (2.59. t. b. th. case. W. als. not. tha. th. (relative. probabilit. fo. th. particl. bein. i. th. regio. . . . . . i. no. zero. I. thi. region. th. potentia. energ. i. greate. tha. th. tota. particl. energy. makin. th. kineti. energ. o. th. particl. negative. Thi. concep. i. contrar. t. classica. theor. an. doe. no. hav. . physica. signi. cance. Fo. thi. reaso. w. canno. observ. th. particl. experimentall. withi. th. potentia. barrier. Further. w. not. tha. becaus. th. particl. i. no. conne. t. . nit. region. th. boundar. condition. o. th. wav. functio. hav. no. impose. an. restriction. o. th. energ. E. Thus. th. energ. i. thi. exampl. i. no. quantized. I. thi. analysi. w. considere. th. relativ. probabilitie. fo. tunnelin. an. reectio. fo. . singl. particle. Th. conclusion. appl. equall. wel. t. . bea. o. particles. eac. o. mas. . an. tota. energ. E. travelin. initiall. i. th. positiv. x-direction. I. tha. case. th. transmissio. coefcien. . i. equatio. (2.58. give. th. fractio. o. incomin. particle. tha. tunne. throug. th. barrier. an. th. reectio. coefcien. . i. equatio. (2.59. give. th. fractio. tha. ar. reecte. b. th. barrier. I. th. potentia. barrie. i. thic. (. i. large). th. potentia. barrie. i. hig. compare. wit. th. particl. energ. . (V. . E). th. mas. . o. th. particl. i. large. o. an. combinatio. o. thes. characteristics. the. w. hav. sin. . . . (e. . ea. . 2.. Particle. i. thre. dimension. 5. s. tha. . an. . becom. p. 16E(V. E. e2. 2m(V0E)=. p. 16E(V. E. e2. 2m(V0E)=. I. th. limi. a. . !1,a. V. !1,a. . !1. o. an. combination. th. transmissio. coefcien. . approache. zer. an. th. reectio. coefcien. . approache. unity. whic. ar. th. classical-mechanica. values. W. als. not. tha. i. th. limi. . !0. th. classica. value. fo. . an. . ar. obtained. Example. o. tunnelin. i. physica. phenomen. occu. i. th. spontaneou. emissio. o. a. alph. particl. b. . nucleus. oxidationreductio. reactions. electrod. reactions. an. th. umbrell. inversio. o. th. ammoni. molecule. Fo. thes. cases. th. potentia. i. no. a. simpl. a. th. on. use. here. bu. mus. b. selecte. t. approximat. a. closel. a. possibl. th. actua. potential. However. th. basi. qualitativ. result. o. th. treatmen. her. serv. t. explai. th. genera. concep. o. tunneling. 2.. Particle. i. thre. dimension. U. t. thi. poin. w. hav. considere. particl. motio. onl. i. th. x-direction. Th. generalizatio. o. Schrodinge. wav. mechanic. t. thre. dimension. i. straightforward. I. thi. sectio. w. summariz. th. basi. idea. an. equation. o. wav. mechanic. a. expresse. i. thei. three-dimensiona. form. Th. positio. o. an. poin. i. three-dimensiona. cartesia. spac. i. denote. b. th. vecto. . wit. component. x. y. z. s. tha. . .i. .. . .k. (2:60. wher. i. j. . are. respectively. th. uni. vector. alon. th. x. y. . cartesia. coordinat. axes. Th. linea. momentu. . o. . particl. o. mas. . i. give. b. d. d. . . d. . .. d. .. . d. .. d. .. d. .. p. .. p. .. p. (2:61. Th. x-component. px. o. th. momentu. no. need. t. carr. . subscript. wherea. befor. i. wa. denote. simpl. a. p. Th. scala. o. do. produc. o. . an. r.. .p.. .xp. .yp. .zp. an. th. magnitud. . o. th. vecto. . i. . .(p.p)1=. .. p. .p. .p2)1=. Th. classica. Hamiltonia. H(p. r. take. th. for. 5. Schr. odinge. wav. mechanic. H(p. r. .. V(r. . . p. . p. . p2. . . (r. (2:62. Whe. expresse. i. thre. dimensions. th. d. Brogli. relatio. i. . . ". (2:63. wher. . i. th. vecto. wav. numbe. wit. component. kx. ky. kz. Th. d. Brogli. wavelengt. . i. stil. give. b. wher. no. . an. . ar. th. magnitude. o. th. correspondin. vectors. Th. wav. packe. representin. . particl. i. thre. dimension. i. . A(p. t)ei(p.rEt)=" (r. t. . d. (2:64. (2")3=. A. show. b. equation. (B.19). (B.20). an. (B.27). th. momentum-spac. wav. functio. A(p. t. i. . generalize. Fourie. transfor. o. (r. t). . (r. t)ei(p.rEt)=" A(p. t. . d. (2:65. (2")3=. Th. volum. element. d. an. d. ar. dene. a. d. . d. d. d. d. . . p. . p. . p. an. th. integration. exten. ove. th. complet. rang. o. eac. variable. Fo. . particl. movin. i. three-dimensiona. space. th. quantit. (r. t)(r. t)d. . (x. y. z. t)(x. y. z. t)d. . . d. i. th. probabilit. a. tim. . o. ndin. th. particl. wit. it. x-coordinat. betwee. . an. . . dx. it. y-coordinat. betwee. . an. . . dy. an. it. z-coordinat. betwee. . an. . . dz. Th. produc. (r. t)(r. t. is. then. th. probabilit. densit. a. th. poin. . a. tim. t. I. th. particl. i. unde. th. inuenc. o. a. externa. potentia. el. . (r). th. wav. functio. (r. t. ma. b. normalize. (r. t)(r. t)d. . . (2:66. Th. quantum-mechanica. operator. correspondin. t. th. component. o. . ar. . . . . . . . ^p . . . @. . . ^p . . . . . . . ^p . . . @. or. i. vecto. notatio. . . ^p . . (2:67. . 2.. Particle. i. thre. dimension. 5. wher. th. gradien. operato. . i. dene. a. . . .. .. @. . . @. Usin. thes. relations. w. ma. expres. th. Hamiltonia. operato. i. thre. dimension. a. . . =. .V(r. wher. th. laplacia. operato. =. i. dene. b. =. . . . ... @x. . y. @z. Th. time-dependen. Schrodinge. equatio. i. @(r. t. i. . ^H (r. t. . . . ". =2(r. t. .. (r)(r. t. (2:68. 2. Th. stationary-stat. solution. t. thi. differentia. equatio. ar. n(r. t. .n(r)eiE. t=. (2:69. wher. th. spatia. function. n(r. ar. solution. o. th. time-independen. Schrodinge. equatio. =2n(r. .. (r)n(r. .Enn(r. (2:70. Th. mos. genera. solutio. t. equatio. (2.68. i. (r. t. . cnn(r)eiEnt=. (2:71. wher. c. ar. arbitrar. comple. constants. Th. expectatio. valu. o. . functio. . (r. p. o. positio. an. momentu. i. give. b. h. (r. p)i. (r. t. . r. . . (r. t)d. (2:72. Equivalently. expectatio. value. o. three-dimensiona. dynamica. quantitie. ma. b. evaluate. fo. eac. dimensio. an. the. combined. i. appropriate. int. vecto. notation. Fo. example. th. tw. Ehrenfes. theorem. i. thre. dimension. 6. Schr. odinge. wav. mechanic. hpi.. .h=Vi.hF. wher. . i. th. vecto. forc. actin. o. th. particle. Th. Heisenber. uncertaint. principl. become. x. p. . . . . y. p. . . . . z. p. . . . Multi-particl. syste. Fo. . syste. o. . distinguishabl. particle. i. three-dimensiona. space. th. classica. Hamiltonia. i. H(p1. p2. .... p. . r1. r2. .... r. . . . .. 2m12m22m. .. (r1. r2. .... r. . wher. r. an. p. ar. th. positio. an. momentu. vector. o. particl. k. Thus. th. quantum-mechanica. Hamiltonia. operato. i. "21. 1 ^=. =. =2 . . . .. .. (r1. r2. .... r. . (2:73. . m. m. m. wher. =. i. th. laplacia. wit. respec. t. th. positio. o. particl. k. Th. wav. functio. fo. thi. syste. i. . functio. o. th. . positio. vectors. (r1. r2. .... r. . t). Thus. althoug. th. . particle. ar. movin. i. three. dimensiona. space. th. wav. functio. i. 3N-dimensional. Th. physica. inter. pretatio. o. th. wav. functio. i. analogou. t. tha. fo. th. three-dimensiona. case. Th. quantit. (r1. r2. .... r. . t)(r1. r2. .... r. . t)dr1dr. ... dr. .(x1. y1. z1. x2. .... z. )(x1. y1. z1. x2. .... z. )dx1. y1dz1dx. ...dz. i. th. probabilit. a. tim. . that. simultaneously. particl. . i. betwee. x1. y1. z. an. x. .dx1. y. .dy1. z. .dz1. particl. . i. betwee. x2. y2. z. an. x. .dx2. y. .dy2. z. .dz2. .... an. particl. . i. betwee. x. . y. . z. an. x. .dxN. y. .dy. . z. .dz. . Th. normalizatio. conditio. i. (r1. r2. .... r. . t)(r1. r2. .... r. . t)dr1dr. ... dr. .. (2:74. Thi. discussio. applie. onl. t. system. wit. distinguishabl. particles. fo. example. system. wher. eac. particl. ha. . differen. mass. Th. treatmen. o. wav. function. fo. system. wit. indistinguishabl. particle. i. mor. compli. 2.. Particl. i. . three-dimensiona. bo. 6. cate. an. i. discusse. i. Chapte. 8. Suc. system. includ. atom. o. molecule. wit. mor. tha. on. electron. an. molecule. wit. tw. o. mor. identica. nuclei. 2.. Particl. i. . three-dimensiona. bo. . simpl. exampl. o. . three-dimensiona. syste. i. . particl. conne. t. . rectangula. containe. wit. side. o. length. a. b. an. c. Withi. th. bo. ther. i. n. forc. actin. o. th. particle. s. tha. th. potentia. . (r)isgive. b. V(r. .0. . . . . a,. . . . b,. . . . . .1. . . 0. . . a. . . 0. . . b. . . 0. . . . Th. wav. functio. (r. outsid. th. bo. vanishe. becaus. th. potentia. i. innit. there. Insid. th. box. th. wav. functio. obey. th. Schrodinge. equatio. (2.70. wit. th. potentia. energ. se. equa. t. zer. ". @2(r. @2(r. @2(r. .. .E(r. (2:75. 2. @x. . y. @z. Th. standar. procedur. fo. solvin. . partia. differentia. equatio. o. thi. typ. i. t. assum. tha. th. functio. (r. ma. b. writte. a. th. produc. o. thre. functions. on. fo. eac. o. th. thre. variable. (r. .(x. y. z. .. (x). (y)Z(z. (2:76. Thus. . (x. i. . functio. onl. o. th. variabl. x. . . y. onl. o. y. an. Z(z. onl. o. z. Substitutio. o. equatio. (2.76. int. (2.75. an. divisio. b. th. produc. XY. ". d. . ". d. . ". d. . .... (2:77. 2m. dx22m. . y22m. dz. Th. rs. ter. o. th. left-han. sid. o. equatio. (2.77. depend. onl. o. th. variabl. x. th. secon. onl. o. y. an. th. thir. onl. o. z. N. matte. wha. th. value. o. x,o. y,o. z. th. su. o. thes. thre. term. i. alway. equa. t. th. sam. constan. E. Th. onl. wa. tha. thi. conditio. ca. b. me. i. fo. eac. o. th. thre. term. t. equa. som. constant. sa. Ex. Ey. an. Ez. respectively. Th. partia. differentia. equatio. (2.77. ca. the. b. separate. int. thre. equations. on. fo. eac. variabl. d. . dx. . 2. ". Ex. .0. d2. dy. . 2. ". Ey. .0. d. . dz. . 2. ". Ez. .. (2:78. wher. E. .E. .E. .. (2:79. 6. Schr. odinge. wav. mechanic. Thus. th. three-dimensiona. proble. ha. bee. reduce. t. thre. one-dimen. siona. problems. Th. differentia. equation. (2.78. ar. identica. i. for. t. equatio. (2.34. an. th. boundar. condition. ar. th. sam. a. before. Consequently. th. solution. insid. th. bo. ar. give. b. equatio. (2.40. a. . nx. . (x. . si. . n. . 1. 2,3. ... . (y. . . . si. ny. . . . n. . 1. 2. 3. ... (2:80. . Z(z. . . . si. nz. . . n. . 1. 2. 3. ... an. th. constant. Ex. Ey. E. ar. give. b. equatio. (2.39. E. . . . n. . 1. 2. 3. ... E. . . . n. . 1. 2. 3. ... (2:81. E. . . . n. . 1. 2. 3. ... Th. quantu. number. nx. ny. n. tak. o. positiv. intege. value. independentl. o. eac. other. Combinin. equation. (2.76. an. (2.80. give. th. wav. function. insid. th. three-dimensiona. bo. . nx. ny. nz. nx,ny,n. (r. . si. si. si. (2:82. wher. . . ab. i. th. volum. o. th. box. Th. energ. level. fo. th. particl. ar. obtaine. b. substitutio. o. equation. (2.81. int. (2.79. h. n. n. n. Enx,ny,n. . .. (2:83. 8ma. b. c. Degenerac. o. energ. level. I. th. bo. i. cubic. w. hav. . . . . . an. th. energ. level. becom. Enx,ny,n. . (n. . n. . n2. (2:84. Th. lowes. o. zero-poin. energ. i. E1,1,. . 3h2=8ma2. whic. i. thre. time. th. zero-poin. energ. fo. . particl. i. . one-dimensiona. bo. o. th. sam. length. Th. secon. o. next-highes. valu. fo. th. energ. i. obtaine. b. settin. on. o. 2.. Particl. i. . three-dimensiona. bo. 6. Tabl. 2.1. Energ. level. fo. . particl. i. . three. dimensiona. bo. wit. . . . . . Energ. Degenerac. Value. o. nx. ny. n. 3(h2/8ma2. . 1,1,. 6(h2/8ma2. . 2,1,. 1,2,. 1,1,. 9(h2/8ma2. . 2,2,. 2,1,. 1,2,. 11(h2/8ma2. . 3,1,. 1,3,. 1,1,. 12(h2/8ma2. . 2,2,. 14(h2/8ma2. . 3,2,. 3,1,. 2,3,. 2,1,. 1,3,. 1,2,. Tabl. 2.2. Energ. level. fo. . particl. i. . three. dimensiona. bo. wit. . . a=2,. . a=. Energ. Degenerac. Value. o. nx. ny. n. 14(h2/8ma2. . 1,1,. 17(h2/8ma2. . 2,1,. 22(h2/8ma2. . 3,1,. 26(h2/8ma2. . 1,2,. 29(h2/8ma2. . 2,2,. 4,1,. 34(h2/8ma2. . 3,2,. 38(h2/8ma2. . 5,1,. 41(h2/8ma2. . 1,1,. 4,2,. th. integer. nx. ny. n. equa. t. . an. th. remainin. one. equa. t. unity. Thus. ther. ar. thre. way. o. obtainin. th. valu. 6h2=8ma2. namely. E2,1,1. E1,2,1. an. E1,1,2. Eac. o. thes. thre. possibilitie. correspond. t. . differen. wav. function. respectively. 2,1,1(r). 1,2,1(r). an. 1,1,2(r). A. energ. leve. tha. correspond. t. mor. tha. on. wav. functio. i. sai. t. b. degenerate. Th. secon. energ. leve. i. thi. cas. i. threefol. o. tripl. degenerate. Th. zero. poin. energ. leve. i. non-degenerate. Th. energie. an. degeneracie. fo. th. rs. si. energ. level. ar. liste. i. Tabl. 2.1. Th. degeneracie. o. th. energ. level. i. thi. exampl. ar. th. resul. o. symmetr. i. th. length. o. th. side. o. th. box. If. instea. o. th. bo. bein. cubic. th. length. o. . an. . i. term. o. . wer. . . a=2. . . a=3. the. th. value. o. th. energ. level. an. thei. degeneracie. ar. different. a. show. i. Tabl. 2.. fo. th. lowes. eigh. levels. Degenerac. i. discusse. i. mor. detai. i. Chapte. 3. 6. Schr. odinge. wav. mechanic. Problem. 2.. Conside. . particl. i. . one-dimensiona. bo. o. lengt. . an. i. quantu. stat. n. Wha. i. th. probabilit. tha. th. particl. i. i. th. lef. quarte. o. th. bo. (. . . . a=4). Fo. whic. stat. . i. th. probabilit. . maximum. Wha. i. th. probabilit. tha. th. particl. i. i. th. lef. hal. o. th. bo. (. . . . a=2). 2.. Conside. . particl. o. mas. . i. . one-dimensiona. potentia. suc. tha. . (x. .0. a=. . . . a=. .1. . . a=2. . . a=. Solv. th. time-independen. Schrodinge. equatio. fo. thi. particl. t. obtai. th. energ. level. an. th. normalize. wav. functions. (Not. tha. th. boundar. condition. ar. differen. fro. thos. i. Sectio. 2.5.. 2.. Conside. . particl. o. mas. . conne. t. mov. o. . circl. o. radiu. a. Expres. th. Hamiltonia. operato. i. plan. pola. coordinate. an. the. determin. th. energ. level. an. wav. functions. 2.. Conside. . particl. o. mas. . an. energ. . approachin. fro. th. lef. . potentia. barrie. o. heigh. V0. a. show. i. Figur. 2.. an. discusse. i. Sectio. 2.6. However. suppos. no. tha. . i. greate. tha. V0(. . V0). Obtai. expression. fo. th. reectio. an. transmissio. coefcient. fo. thi. case. Sho. tha. . equal. unit. whe. . V. .n22"2=2ma. fo. . .1. 2. ... Sho. tha. betwee. thes. periodi. maxim. . ha. minim. whic. li. progressivel. close. t. unit. a. . increases. 2.. Fin. th. expressio. fo. th. transmissio. coefcien. . fo. Proble. 2.. whe. th. energ. . o. th. particl. i. equa. t. th. potentia. barrie. heigh. V0. Genera. principle. o. quantu. theor. 3.. Linea. operator. Th. wav. mechanic. discusse. i. Chapte. . i. . linea. theory. I. orde. t. develo. th. theor. i. . mor. forma. manner. w. nee. t. discus. th. propertie. o. linea. operators. A. operato. . i. . mathematica. entit. tha. transform. . functio. . int. anothe. functio. . . . A^. (3:1. Throughou. thi. boo. . circume. i. use. t. denot. operators. Fo. example. multiplyin. th. functio. (x. b. th. variabl. . t. giv. . ne. functio. (x. ma. b. regarde. a. operatin. o. th. functio. (x. wit. th. operato. . ^x. wher. . ^xmean. multipl. b. x. (x. . . ^x(x. . x(x). Generally. whe. th. operatio. i. simpl. multiplication. th. circume. o. th. operato. i. omitted. Th. operato. Dx. dene. a. d=dx. actin. o. (x. give. th. rs. derivativ. o. (x. wit. respec. t. x. s. tha. i. thi. cas. . . D^x. . Th. operato. . ma. involv. . mor. comple. procedure. suc. a. takin. th. integra. o. . wit. respec. t. . eithe. implicitl. o. betwee. . pai. o. limits. Th. operato. A^i. linea. i. i. satise. tw. criteri. A^(. . 2. . A^. . A^. (3:2a. A(c. . cA^. (3:2b. wher. . i. an. comple. constant. I. th. thre. example. give. above. th. operator. ar. linear. Som. nonlinea. operator. ar. `exp. (tak. th. exponentia. of. an. . ]. (tak. th. squar. of). sinc. 6. Genera. principle. o. quantu. theor. ex. . . ex . . 6 e. . . . . c. 6 ce. [. . y]. . x. . 2x. . y. 6 x. . y. [c(. . y)]. 6 c[. . y]. Th. operato. C^i. th. su. o. th. operator. A^an. B^i. C. . (A^. B^). . A^. . B^. Th. operato. C^i. th. produc. o. th. operator. A^an. B^i. C^. . A^B^. . A^(B^. wher. rs. . operate. o. . an. the. . operate. o. th. resultin. function. Operator. obe. th. associativ. la. o. multiplication. namel. A^. ^C. . . ^B. ^ . ^. ^. Operator. ma. b. combined. Thus. th. squar. A^. o. a. operato. A^i. jus. th. produc. A^A^ A^2. . A^^A. ^ A. . ^A. Simila. denition. appl. t. highe. power. o. A. A. anothe. example. th. differentia. equatio. . k. . . . ma. b. writte. a. . D^ . . k2. . . 0. wher. th. operato. . D^ . . k2. i. th. su. o. th. tw. produc. operator. D^ . an. k2. I. multiplication. th. orde. o. . an. . i. importan. becaus. AB^. i. no. necessaril. equa. t. B^A^. Fo. example. i. A^. . an. B^. D^ x. the. w. hav. A^B^. . . ^B^^^ Dx. . x(d=dx. while. o. th. othe. hand. A. . Dx(x. . . . x(d=dx). Th. commutato. o. . an. B^. writte. a. . A^. B^]. i. a. operato. dene. a. [A^. B^. . A^B^. B^A^(3:3. fro. whic. i. follow. tha. . A^. B^. .[B^. A]. I. AB^. . B^A^. the. w. hav. . . ^A. ^^ A^^BA^an. . ^B. . 0. i. thi. cas. w. sa. tha. A^an. . commute.B. expansio. o. eac. sid. o. th. followin. expressions. w. ca. readil. prov. th. relationship. [A^. B^C^. . [A^. B^]C^. B^[A^. C. (3:4a. [A^B^. C. . [A^. C]B^. A^[B^. C. (3:4b. Th. operato. A^i. th. reciproca. o. . i. A^^BA^. 1. wher. . ma. b. regarde. a. th. uni. operator. i.e.. `multipl. b. unity'. W. ma. writ. . . B^. 3.. Eigenfunction. an. eigenvalue. 6. an. . .A^1. I. th. operato. . possesse. . reciprocal. i. i. non-singular,i. whic. cas. th. expressio. . .A^. ma. b. solve. fo. . givin. . .A^1.I. . possesse. n. reciprocal. i. i. singula. an. th. expressio. . .A^. ma. no. b. inverted. 3.. Eigenfunction. an. eigenvalue. Conside. . nit. se. o. function. f. an. th. relationshi. c. f. .c. f. .. cn. . .. wher. c1. c2. ...ar. comple. constants. I. a. equatio. o. thi. for. exists. the. th. function. ar. linearl. dependent. However. i. n. suc. relationshi. exists. excep. fo. th. trivia. on. wit. c. .c. . . . c. .0. the. th. function. ar. linearl. independent. Thi. denitio. ca. b. extende. t. includ. a. innit. se. o. functions. I. general. th. functio. . obtaine. b. th. applicatio. o. th. operato. . o. a. arbitrar. functio. . a. expresse. i. equatio. (3.1). i. linearl. independen. o. . However. fo. som. particula. functio. 1. i. i. possibl. tha. A. .1. wher. . i. . comple. number. I. suc. . cas. . i. sai. t. b. a. eigenfunctio. o. . an. . i. th. correspondin. eigenvalue. Fo. . give. operato. A. man. eigenfunction. ma. exist. s. tha. A. .i. (3:5. wher. . ar. th. eigenfunctions. whic. ma. eve. b. innit. i. number. an. . ar. th. correspondin. eigenvalues. Eac. eigenfunctio. o. A^i. unique. tha. i. t. say. i. linearl. independen. o. th. othe. eigenfunctions. Sometime. tw. o. mor. eigenfunction. hav. th. sam. eigenvalue. I. tha. situatio. th. eigenvalu. i. sai. t. b. degenerate. Whe. two. three. .... . eigenfunction. hav. th. sam. eigenvalue. th. eigenvalu. i. doubly. triply. .... n-fol. degenerate. Whe. a. eigenvalu. correspond. onl. t. . singl. eigenfunc. tion. th. eigenvalu. i. non-degenerate. . simpl. exampl. o. a. eigenvalu. equatio. involve. th. operato. D. mentione. i. Sectio. 3.1. Whe. D^ . operate. o. ekx. th. resul. i. D^ xek. . dek. . kek. Thus. th. exponential. ar. eigenfunction. o. D. wit. correspondin. eigenvalue. k. Sinc. bot. th. rea. par. an. th. imaginar. par. o. . ca. hav. an. value. fro. . t. .1. ther. ar. a. innit. numbe. o. eigenfunction. an. thes. eigenfunction. for. . continuu. o. functions. 6. Genera. principle. o. quantu. theor. Anothe. exampl. i. th. operato. D^ actin. o. eithe. si. n. o. co. nx. wher. . i. . positiv. intege. (. . 1). fo. whic. w. obtai. si. n. .n. si. n. co. n. .n. co. n. Th. function. si. n. an. co. n. ar. eigenfunction. o. wit. eigenvalue. n2. Althoug. ther. ar. a. innit. numbe. o. eigenfunction. i. thi. example. thes. eigenfunction. for. . discrete. rathe. tha. . continuous. set. I. orde. tha. th. eigenfunction. . hav. physica. signicanc. i. thei. applicatio. t. quantu. theory. the. ar. chose. fro. . specia. clas. o. func. tions. namely. thos. whic. ar. continuous. hav. continuou. derivatives. ar. single-valued. an. ar. squar. integrable. W. refe. t. function. wit. thes. propertie. a. well-behave. functions. Throughou. thi. boo. w. implicitl. assum. tha. al. function. ar. well-behaved. Scala. produc. an. orthogonalit. Th. scala. produc. o. tw. function. (x. an. (x. i. dene. a. (x)(x)d. Fo. function. o. th. thre. cartesia. coordinate. x. y. z. th. scala. produc. o. (x. y. z. an. (x. y. z)i. (x. y. z)(x. y. z)d. . . d. Fo. th. function. (r. . j. an. (r. . j. o. th. spherica. coordinate. r. . j. th. scala. produc. i. .2... (r. . j)(r. . j)r. si. . d. d. d. I. orde. t. expres. equation. i. genera. terms. w. adop. th. notatio. d. t. indicat. integratio. ove. th. ful. rang. o. al. th. coordinate. o. th. syste. bein. considere. an. writ. th. scala. produc. i. th. for. . d. Fo. furthe. convenienc. w. als. introduc. . notatio. devise. b. Dira. an. writ. th. scala. produc. o. . an. . a. h. ji. s. tha. h. ji. . d. Th. signicanc. o. thi. notatio. i. discusse. i. Sectio. 3.6. Fro. th. denitio. o. th. scala. produc. an. o. th. notatio. h. ji. w. not. tha. 3.. Hermitia. operator. 6. h. ji.h. j. h. jci.ch. j. hc. ji.ch. j. wher. . i. a. arbitrar. comple. constant. Sinc. th. integra. h. jiequal. h. ji. th. scala. produc. h. jii. real. I. th. scala. produc. o. . an. . vanishes. i.e.. i. h. ji.0. the. . an. . ar. sai. t. b. orthogonal. I. th. eigenfunction. . o. a. operato. . obe. th. expression. h. jii.. al. i. . wit. . 6.. th. function. . for. a. orthogona. set. Furthermore. i. th. scala. produc. o. . wit. itsel. i. unity. th. functio. . i. sai. t. b. normalized. . se. o. function. whic. ar. bot. orthogona. t. on. anothe. an. normalize. ar. sai. t. b. orthonorma. h. . jii.i. (3:6. wher. i. i. th. Kronecke. delt. function. i. .1. . .. (3:7. .0. . 6.. 3.. Hermitia. operator. Th. linea. operato. A^i. hermitia. wit. respec. t. th. se. o. function. . o. th. variable. q1. q2. ...i. i. possesse. th. propert. tha. A^. d. . i(A^j)d. (3:8. Th. integratio. i. ove. th. entir. rang. o. al. th. variables. Th. differentia. d. ha. th. for. d. .w(q1. q2. ...)dq1dq. ... wher. w(q1. q2. ...)is. weightin. functio. tha. depend. o. th. choic. o. th. coordinate. q1. q2. ... Fo. cartesia. coordinate. th. weightin. functio. w(x. y. z. equal. unity. fo. spherica. coordinates. w(r. . j. equal. r. si. . Specia. variable. introduce. t. simplif. speci. problem. hav. thei. ow. weightin. functions. whic. ma. diffe. fro. unit. (se. fo. exampl. Sectio. 6.3). Equatio. (3.8. ma. als. b. expresse. i. Dira. notatio. h. . jA^ii.hA^. ji. (3:9. i. whic. th. bracket. indicat. integratio. ove. al. th. variable. usin. thei. weightin. function. 7. Genera. principle. o. quantu. theor. Fo. illustration. w. conside. som. example. involvin. onl. on. variable. namely. th. cartesia. coordinat. x. fo. whic. w(x. . 1. A. operato. tha. result. i. multiplyin. b. . rea. functio. . (x. i. hermitian. sinc. i. thi. cas. . (x). . (x. an. equatio. (3.8. i. a. identity. Likewise. th. momentu. operato. . ^p. ("=i)(d=dx). whic. wa. introduce. i. Sectio. 2.3. i. hermitia. sinc. .. .1. .1 . d. . . j . . . . ^p. d. . d. . . . . d. id. . id. Th. integrate. par. i. zer. i. th. function. . vanis. a. innity. whic. they . i. ^p mus. i. orde. t. b. well-behaved. Th. remainin. integra. i. dx,s. tha. w. hav. . ^p. d. . i(. ^pj)d. Th. imaginar. uni. . containe. i. th. operato. . ^pi. essentia. fo. th. hermitia. characte. o. tha. operator. Th. operato. D^ . . d=d. i. no. hermitia. becaus. . d. .. . d. (3:10. wher. agai. th. integrate. par. vanishes. Th. negativ. sig. o. th. right-han. sid. o. equatio. (3.10. indicate. tha. th. operato. i. no. hermitian. Th. operato. . however. i. hermitian. Th. hermitia. characte. o. a. operato. depend. no. onl. o. th. operato. itself. bu. als. o. th. function. o. whic. i. act. an. o. th. rang. o. integration. A. operato. ma. b. hermitia. wit. respec. t. on. se. o. functions. bu. no. wit. respec. t. anothe. set. I. ma. b. hermitia. wit. respec. t. . se. o. function. dene. ove. on. rang. o. variables. bu. no. wit. respec. t. th. sam. se. ove. . differen. range. Fo. example. th. hermiticit. o. th. momentu. operato. . ^pi. dependen. o. th. vanishin. o. th. function. . a. innity. Th. produc. o. tw. hermitia. operator. ma. o. ma. no. b. hermitian. Conside. th. produc. AB^wher. . an. B^ar. separatel. hermitia. wit. respec. t. . se. o. function. i. s. tha. h. . A^B^ii.hA^. . . B^ii.hB^A^. . . i. (3:11. wher. w. hav. assume. tha. th. function. A^. an. B^. als. li. i. th. hermitia. domai. o. . an. B. Th. produc. AB^i. hermitia. if. an. onl. if. . an. . commute. Usin. th. sam. procedure. on. ca. easil. demonstrat. tha. i. A^an. B^d. no. commute. the. th. operator. (A^B^. B^A^. an. i[A^. B^. ar. hermitian. B. settin. B^equa. t. A^i. th. produc. A^B^i. equatio. (3.11). w. se. tha. th. squar. o. . hermitia. operato. i. hermitian. Thi. resul. ca. b. generalize. t. 3.. Hermitia. operator. 7. an. integra. powe. o. A^. Sinc. jA^j. i. alway. positive. th. integra. hA^. jA^. i. positiv. an. consequentl. h. jA^2i. . (3:12. Eigenvalue. Th. eigenvalue. o. . hermitia. operato. ar. real. T. prov. thi. statement. w. conside. th. eigenvalu. equatio. A. .. (3:13. wher. . i. hermitian. . i. a. eigenfunctio. o. A. an. . i. th. correspondin. eigenvalue. Multiplyin. b. an. integratin. giv. h. jA^i.h. j. (3:14. Multiplicatio. o. th. comple. conjugat. o. equatio. (3.13. b. . an. integrat. in. giv. hA^. ji.h. j. (3:15. Becaus. . i. hermitian. th. left-han. side. o. equation. (3.14. an. (3.15. ar. equal. s. tha. (. )h. ji.. (3:16. Sinc. th. integra. i. equatio. (3.16. i. no. equa. t. zero. w. conclud. tha. . .an. thu. . i. real. Orthogonalit. theore. I. . an. . ar. eigenfunction. o. . hermitia. operato. . wit. differen. eigenvalue. . an. 2. the. . an. . ar. orthogonal. T. prov. thi. theorem. w. begi. wit. th. integra. h. jA^1i.1h. j1. (3:17. Sinc. A^i. hermitia. an. . i. real. th. left-han. sid. ma. b. writte. a. h. jA^1i.hA^. j1i.2h. j1. Thus. equatio. (3.17. become. (. 1)h. j1i.. Sinc. . 6.2. th. function. . an. . ar. orthogonal. Sinc. th. Dira. notatio. suppresse. th. variable. involve. i. th. integration. w. re-expres. th. orthogonalit. relatio. i. integra. notatio. (q1. q2. ...)1(q1. q2. ...)w(q1. q2. ...)dq1dq. ... .. Thi. expressio. serve. a. . reminde. that. i. general. th. eigenfunction. o. . 7. Genera. principle. o. quantu. theor. hermitia. operato. involv. severa. variable. an. tha. th. weightin. functio. mus. b. used. Th. function. are. therefore. orthogona. wit. respec. t. th. weightin. functio. w(q1. q2. ...). I. th. weightin. functio. i. rea. an. positive. the. w. ca. den. . an. . p. p. . . w1. . . w. Th. function. . an. . ar. the. mutuall. orthogona. wit. respec. t. . weightin. functio. o. unity. Moreover. i. th. operato. . i. hermitia. wit. respec. t. . an. . wit. . weightin. functio. w. the. . i. hermitia. wit. respec. t. . an. . wit. . weightin. functio. equa. t. unity. I. tw. o. mor. linearl. independen. eigenfunction. hav. th. sam. eigen. value. s. tha. th. eigenvalu. i. degenerate. th. orthogonalit. theore. doe. no. apply. However. i. i. possibl. t. construc. eigenfunction. tha. ar. mutuall. orthogonal. Suppos. ther. ar. tw. independen. eigenfunction. . an. . o. th. operato. . wit. th. sam. eigenvalu. . An. linea. combinatio. c1. .c22. wher. c. an. c. ar. an. pai. o. comple. numbers. i. als. a. eigenfunctio. o. A^wit. th. sam. eigenvalue. s. tha. A(c1. .c22. .c1A. .c2A. .(c1. .c22. Fro. an. pai. 1. . whic. initiall. ar. no. orthogonal. w. ca. construc. b. selectin. appropriat. value. fo. c. an. c. . ne. pai. whic. ar. orthogonal. B. selectin. differen. set. o. value. fo. c1. c2. w. ma. obtai. innitel. man. ne. pair. o. eigenfunction. whic. ar. mutuall. orthogonal. A. a. illustration. suppos. th. member. o. . se. o. function. 1. 2. .... . ar. no. orthogonal. W. den. . ne. se. o. function. 1. 2. .... . b. th. relation. . .. . .a. .. . .b1. .b2. .. I. w. requir. tha. . b. orthogona. t. . b. settin. h. j2i.0. the. th. constan. . i. give. b. . .h. j2i=h. j1i.h. j2i=h. j1. an. . i. determined. W. nex. requir. . t. b. orthogona. t. . an. t. 2. whic. give. 3.. Hermitia. operator. 7. b. .h. j3i=h. j1. b. .h. j3i=h. j2. I. general. w. hav. . .. . ksi. ks. .h. jsi=h. ji. Thi. constructio. i. know. a. th. Schmid. orthogonalizatio. procedure. Sinc. th. initia. selectio. fo. . ca. b. an. o. th. origina. function. . o. an. linea. combinatio. o. them. a. innit. numbe. o. orthogona. set. . ca. b. obtaine. b. th. Schmid. procedure. W. conclud. tha. al. eigenfunction. o. . hermitia. operato. ar. eithe. mutuall. orthogona. or. i. belongin. t. . degenerat. eigenvalue. ca. b. chose. t. b. mutuall. orthogonal. Throughou. th. remainde. o. thi. book. w. trea. al. th. eigenfunction. o. . hermitia. operato. a. a. orthogona. set. Extende. orthogonalit. theore. Th. orthogonalit. theore. ca. als. b. extende. t. cove. . somewha. mor. genera. for. o. th. eigenvalu. equation. Fo. th. sak. o. convenience. w. presen. i. detai. th. cas. o. . singl. variable. althoug. th. treatmen. ca. b. generalize. t. an. numbe. o. variables. Suppos. tha. instea. o. th. eigenvalu. equatio. (3.5). w. hav. fo. . hermitia. operato. A^o. on. variabl. Ai(x. .iw(x)i(x. (3:18. wher. th. functio. w(x. i. real. positive. an. th. sam. fo. al. value. o. i. Therefore. equatio. (3.18. ca. als. b. writte. a. A^(x. .w(x)(x. (3:19. Multiplicatio. o. equatio. (3.18. b. (x. an. integratio. ove. . giv. (x)A^i(x)d. .. (x)i(x)w(x)d. (3:20. Now. th. operato. . i. hermitia. wit. respec. t. th. function. . wit. . weightin. functio. equalin. unity. s. tha. th. integra. o. th. left-han. sid. o. equatio. (3.20. become. (x)A^i(x)d. . i(x)A^(x)d. .. (x)i(x)w(x)d. wher. equatio. (3.19. ha. bee. use. a. well. Accordingly. equatio. (3.20. become. 7. Genera. principle. o. quantu. theor. (. . . (x)i(x)w(x)d. . . (3:21. Whe. . . i. th. integra. i. equatio. (3.21. canno. vanis. becaus. th. produc. . an. th. functio. w(x. ar. alway. positive. Therefore. w. hav. . . . an. th. eigenvalue. . ar. real. Fo. th. situatio. wher. . 6 an. . 6 . th. integra. i. equatio. (3.21. mus. vanish. (x)i(x)w(x)d. . . (3:22. Thus. th. se. o. function. i(x. fo. non-degenerat. eigenvalue. ar. mutuall. orthogona. whe. integrate. wit. . weightin. functio. w(x). Eigenfunction. correspondin. t. degenerat. eigenvalue. ca. b. mad. orthogona. a. discusse. earlier. Th. discussio. abov. ma. b. generalize. t. mor. tha. on. variable. I. th. genera. case. equatio. (3.18. i. replace. b. Ai(q1. q2. .... . iw(q1. q2. ...)i(q1. q2. .... (3:23. an. equatio. (3.22. b. . . (q1. q2. ...)i(q1. q2. ...)w(q1. q2. ...)dq1dq. ... . . (3:24. Equatio. (3.18. ca. als. b. transforme. int. th. mor. usua. form. equatio. (3.5). W. rs. den. . se. o. function. i(x)a. i(x. . [w(x)]1=2i(x. . i(x)=u(x. (3:25. wher. u(x. . [w(x)]1=. (3:26. Th. functio. u(x. i. rea. becaus. w(x. i. alway. positiv. an. u(x. i. positiv. becaus. w. tak. th. positiv. squar. root. I. w(x. approache. innit. a. an. poin. withi. th. rang. o. hermiticit. o. . (a. . approache. innity. fo. example). the. i(x. mus. approac. zer. suc. tha. th. rati. i(x. approache. zero. Equatio. (3.18. i. no. multiplie. b. u(x. an. i(x. i. replace. b. u(x)i(x. u(x. ^ Au(x)i(x. . iw(x)[u(x)]2i(x. . . u(x. ^ (3.26). w. obtai. I. w. den. a. operato. B^b. th. relatio. ^Au(x. an. appl. equatio. Bi(x. . ii(x. whic. ha. th. for. o. equatio. (3.5). W. observ. tha. 3.. Eigenfunctio. expansion. 7. ^. ^^ A. d. . Au. d. . B. d. (A^j). ^u. d. . Bj) . d. . Au. j). ^. d. Sinc. . i. hermitia. wit. respec. t. th. is. th. tw. integral. o. th. lef. o. eac. equatio. equa. eac. other. fro. whic. i. follow. tha. B^. d. . (B^j). d. an. B^i. therefor. hermitia. wit. respec. t. th. is. 3.. Eigenfunctio. expansion. Conside. . se. o. orthonorma. eigenfunction. . o. . hermitia. operator. An. arbitrar. functio. . o. th. sam. variable. a. . dene. ove. th. sam. rang. o. thes. variable. ma. b. expande. i. term. o. th. member. o. se. . . . ai. (3:27. wher. th. ai. ar. constants. Th. summatio. i. equatio. (3.27. converge. t. th. functio. . i. th. se. o. eigenfunction. i. complete.B. complet. w. mea. tha. n. othe. functio. . exist. wit. th. propert. tha. h. jii.. fo. an. valu. o. i. wher. . an. . ar. function. o. th. sam. variable. an. ar. dene. ove. th. sam. variabl. range. A. . genera. rule. th. eigenfunction. o. . hermitia. operato. ar. no. onl. orthogonal. bu. ar. als. complete. . mathematica. criterio. fo. completenes. i. presente. a. th. en. o. thi. section. Th. coefcient. a. ar. evaluate. b. multiplyin. (3.27. b. th. comple. conjugat. . o. on. o. th. eigenfunctions. integratin. ove. th. rang. o. th. variables. an. notin. tha. th. i. ar. orthonorma. h. . j. i. . . ai. . aih. jii.a. Replacin. th. dumm. inde. . b. i,wehav. a. .h. j. . (3:28. Substitutio. o. equatio. (3.28. bac. int. (3.27. give. . .h. j. i. (3:29. 7. Genera. principle. o. quantu. theor. Completenes. W. no. evaluat. h. j. ii. whic. . an. . ar. expande. a. i. equatio. (3.27). wit. th. tw. independen. summation. give. differen. dumm. indice. X XX. . h. j. i. aj. . ai. . aajh. . jii. jaij jij. . Withou. los. o. generalit. w. ma. assum. tha. th. functio. . i. normalized. s. tha. h. j. i.. an. jaij. .. (3:30. Equatio. (3.30. ma. b. use. a. . criterio. fo. completeness. I. a. eigenfunc. tio. . wit. . non-vanishin. coefcien. a. wer. missin. fro. th. summatio. i. equatio. (3.27). the. th. serie. woul. stil. converge. bu. i. woul. b. incomplet. an. woul. therefor. no. converg. t. . . Th. correspondin. coef. cien. a. woul. b. missin. fro. th. left-han. sid. o. equatio. (3.30). Sinc. eac. ter. i. th. summatio. i. equatio. (3.30. i. positive. th. su. withou. a. woul. b. les. tha. unity. Onl. i. th. expansio. se. . i. equatio. (3.27. i. complet. wil. (3.30. b. satised. Th. completenes. criterio. ca. als. b. expresse. i. anothe. form. Fo. thi. purpos. w. nee. t. introduc. th. variable. explicitly. Fo. simplicit. w. assum. rs. tha. . i. . functio. o. onl. on. variabl. x. I. thi. case. equatio. (3.29. i. . (x. . (x9. . (x9)dx. i(x. wher. x. i. th. dumm. variabl. o. integration. Interchangin. th. orde. o. summatio. an. integratio. give. . (x. . . (x9)i(x. . (x9)dx. Thus. th. summatio. i. equa. t. th. Dira. delt. functio. (se. Appendi. C. . . (x9)i(x. .(. x9. (3:31. Thi. expression. know. a. th. completenes. relatio. an. sometime. a. th. closur. relation. i. vali. onl. i. th. se. o. eigenfunction. i. complete. an. ma. b. use. a. . mathematica. tes. fo. completeness. Notic. tha. th. completenes. relatio. (3.31. i. no. relate. t. th. choic. o. th. arbitrar. functio. . . wherea. th. criterio. (3.30. i. related. Th. completenes. relatio. fo. th. multi-variabl. cas. i. slightl. mor. complex. Whe. expresse. explicitl. i. term. o. it. variables. equatio. (3.29. i. 3.. Simultaneou. eigenfunction. 7. . (q1. q2. .... . . (q91. q92. .... . (q91. q92. ...)w(q91. q92. ...)dq91,dq92. ... . i(q1. q2. .... Interchangin. th. orde. o. summatio. an. integratio. give. . (q1. q2. .... . (q91. q92. ...)i(q1. q2. .... . . (q91. q92. ...)w(q91. q92. ...)dq1dq. ... s. tha. th. completenes. relatio. take. th. for. w(q91. q92. .... . (q91. q92. ...)i(q1. q2. .... . (q. . q91)(q. . q92. ... (3:32. 3.. Simultaneou. eigenfunction. Suppos. th. member. o. . complet. se. o. function. . ar. simultaneousl. eigenfunction. o. tw. hermitia. operator. A^an. B^wit. eigenvalue. . an. i. respectivel. A. . i. B. . i. I. w. operat. o. th. rs. eigenvalu. equatio. wit. B^an. o. th. secon. wit. A^. w. obtai. A. . iB. . ii. B. . iA. . ii. fro. whic. i. follow. tha. (A^B^. B^A^). . [A. B]. . . Thus. th. function. . ar. eigenfunction. o. th. commutato. . A^. B^. wit. eigenvalue. equa. t. zero. A. operato. tha. give. zer. whe. applie. t. an. membe. o. . complet. se. o. function. i. itsel. zero. s. tha. A^an. B^commute. W. hav. jus. show. tha. i. th. operator. . an. . hav. . complet. se. o. simultaneou. eigenfunctions. the. ^. commute. . an. ^ W. no. prov. th. converse. namely. tha. eigenfunction. o. commutin. operator. ca. alway. b. constructe. t. b. simultaneou. eigenfunctions. Suppos. tha. A^. . i. an. tha. . A^. B^. . 0. Sinc. A^an. B^commute. w. 7. Genera. principle. o. quantu. theor. A^B^. .B^A^. .B^(ii. .iB^. Therefore. th. functio. B^. i. a. eigenfunctio. o. A^wit. eigenvalu. i. Ther. ar. no. tw. possibilities. th. eigenvalu. . o. . i. eithe. non. degenerat. o. degenerate. I. . i. non-degenerate. the. i. correspond. t. onl. on. independen. eigenfunctio. i. s. tha. th. functio. B^. i. proportiona. t. B. .i. wher. . i. th. proportionalit. constan. an. therefor. th. eigenvalu. o. . correspondin. t. i. Thus. th. functio. . i. . simultaneou. eigenfunctio. o. bot. A^an. B^. O. th. othe. hand. suppos. th. eigenvalu. . i. degenerate. Fo. simplicity. w. conside. th. cas. o. . doubl. degenerat. eigenvalu. i. th. extensio. t. n. fol. degenerac. i. straightforward. Th. functio. . i. the. an. linea. combina. tio. o. tw. linearl. independent. orthonorma. eigenfunction. i. an. i. o. A^ correspondin. t. th. eigenvalu. . . .c1i. .c2i. W. nee. t. determin. th. coefcient. c1. c. suc. tha. B^. .ii. tha. i. c1Bi. .c2Bi. .i(c1i. .c2i2. I. w. tak. th. scala. produc. o. thi. equatio. rs. wit. i. an. the. wit. i2. w. obtai. c1(B1. i. .c. B1. .. c. B2. .c2(B2. i. .. wher. w. hav. introduce. th. simplie. notatio. Bj. hi. jB^i. . Thes. simultaneou. linea. homogeneou. equation. determin. c. an. c. an. hav. . non-trivia. solutio. i. th. determinan. o. th. coefcient. o. c1. c. vanishe. B1. iB1. B2. B2. . (B1. .B22). .B1. B2. B1. B2. .. (1. (2) Thi. quadrati. equatio. ha. tw. root. an. . whic. lea. t. tw. (1. (1. (2. (2) correspondin. set. o. constant. c. can. c. c. Thus. ther. ar. tw. an. (2) distinc. function. (1. 3.. Simultaneou. eigenfunction. 7. (1. (1. (1. . . ci. . ci. (2. (2. (2) . ci. . ci. whic. satisf. th. relation. B^(1. . (1)(1. B(2. . (2)(2. an. are. therefore. simultaneou. eigenfunction. o. th. commutin. operator. . an. B^. Thi. analysi. ca. b. extende. t. thre. o. mor. operators. I. thre. operator. A. B. an. . hav. . complet. se. o. simultaneou. eigenfunctions. the. th. argumen. abov. show. tha. A^an. B^commute. B^an. . commute. an. A^an. . commute. Furthermore. th. convers. i. als. true. I. . commute. wit. bot. B^ an. C. an. B^commute. wit. C. the. th. thre. operator. posses. simultaneou. eigenfunctions. T. sho. this. suppos. tha. th. thre. operator. commut. wit. on. another. W. kno. tha. sinc. A^an. B^commute. the. posses. simultaneou. eigenfunction. . suc. tha. A. . i. B. . i. W. nex. operat. o. eac. o. thes. expression. wit. C^. givin. C^A^. . A^(C^i. . C^(ii. . i(C^i. C^B^. . B^(C^i. . C^(ii. . i(C^i. Thus. th. functio. C^. i. a. eigenfunctio. o. bot. A^an. B^wit. eigenvalue. . an. i. respectively. I. . an. . ar. non-degenerate. the. ther. i. onl. on. eigenfunctio. . correspondin. t. the. an. th. functio. C. i. proportiona. C. . i. and. consequently. A. B. an. . posses. simultaneou. eigenfunctions. Fo. degenerat. eigenvalue. . and/o. i. simultaneou. eigenfunction. ma. b. constructe. usin. . procedur. paralle. t. th. on. describe. abov. fo. th. doubl. degenerat. two-operato. case. W. not. her. tha. i. A^commute. wit. B^an. B^commute. wit. C^. bu. A^doe. no. commut. wit. C. the. A^an. B^posses. simultaneou. eigenfunctions. B^an. . posses. simultaneou. eigenfunctions. bu. . an. . d. not. Th. se. o. simultaneou. eigenfunction. o. . an. B^wil. diffe. fro. th. se. fo. B^an. C. A. exampl. o. thi. situatio. i. discusse. i. Chapte. 5. 8. Genera. principle. o. quantu. theor. I. som. o. th. derivation. presente. i. thi. section. operator. nee. no. b. hermitian. However. w. ar. onl. intereste. i. th. propertie. o. hermitia. operator. becaus. quantu. mechanic. require. them. Therefore. w. hav. implicitl. assume. tha. al. th. operator. ar. hermitia. an. w. hav. no. bothere. t. commen. o. th. part. wher. hermiticit. i. no. required. 3.. Hilber. spac. an. Dira. notatio. Thi. sectio. introduce. th. basi. mathematic. o. linea. vecto. space. a. a. alternativ. conceptua. schem. fo. quantum-mechanica. wav. functions. Th. concep. o. vecto. space. wa. develope. befor. quantu. mechanics. bu. Dira. applie. i. t. wav. function. an. introduce. . particularl. usefu. an. widel. accepte. notation. Muc. o. th. literatur. o. quantu. mechanic. use. Dirac'. idea. an. notation. . se. o. complet. orthonorma. function. i(x. o. . singl. variabl. . ma. b. regarde. a. th. basi. vector. o. . linea. vecto. spac. o. eithe. nit. o. innit. dimensions. dependin. o. whethe. th. complet. se. contain. . nit. o. innit. numbe. o. members. Th. situatio. i. analogou. t. three-dimensiona. cartesia. spac. forme. b. thre. orthogona. uni. vectors. I. quantu. mechanic. w. usuall. (se. Sectio. 7.. fo. a. exception. encounte. complet. set. wit. a. innit. numbe. o. member. and. therefore. ar. usuall. concerne. wit. linea. vecto. space. o. innit. dimensionality. Suc. . linea. vecto. spac. i. calle. . Hilber. space. Th. function. i(x. use. a. th. basi. vector. ma. constitut. . discret. se. o. . continuou. set. Whil. . vecto. spac. compose. o. . discret. se. o. basi. vector. i. easie. t. visualiz. (eve. i. th. spac. i. o. innit. dimensionality. tha. on. compose. o. . continuou. set. ther. i. n. mathema. tica. reaso. t. exclud. continuou. basi. vector. fro. th. concep. o. Hilber. space. I. Dira. notation. th. basi. vector. i. Hilber. spac. ar. calle. ke. vector. o. jus. ket. an. ar. represente. b. th. symbo. ji. o. sometime. simpl. b. jii. Thes. ke. vector. determin. . ke. space. Whe. . ke. jiii. multiplie. b. . constan. c. th. resul. . jii.jciii. . ke. i. th. sam. directio. a. jii. onl. th. magnitud. o. th. ke. vecto. i. changed. However. whe. a. operato. A^act. o. . ke. jii. th. resul. i. anothe. ke. ji. jii.A^jii.jA^i. I. general. th. ke. jiii. no. i. th. sam. directio. a. jiino. i. th. sam. directio. a. an. othe. ke. jji. bu. rathe. ha. projection. alon. severa. o. al. basi. kets. I. a. operato. . act. o. al. ket. ji. o. th. basi. set. an. th. resultin. se. o. ket. jii.jA^iiar. orthonormal. the. th. ne. resul. o. th. 3.. Hilber. spac. an. Dira. notatio. 8. operatio. i. . rotatio. o. th. basi. se. jiiabou. th. origi. t. . ne. basi. se. jii. I. th. situatio. wher. . actin. o. jiigive. . constan. time. jii(cf. equatio. (3.5). A^jii.jA^ii.iji. th. ke. jA^iii. alon. th. directio. o. jiian. th. ket. jiiar. sai. t. b. eigenket. o. th. operato. A^. Althoug. th. expression. A^jiian. jA^iiar. completel. equivalent. ther. i. . subtl. distinctio. betwee. them. Th. rst. Ajii. indicate. th. operato. . bein. applie. t. th. ke. jii. Th. quantit. jA^iii. th. ke. whic. result. fro. tha. application. Br. vector. Th. function. i(x. are. i. general. comple. functions. A. . consequence. ke. spac. i. . comple. vecto. space. makin. i. mathematicall. necessar. t. introduc. . correspondin. se. o. vector. whic. ar. th. adjoint. o. th. ke. vectors. Th. adjoin. (sometime. als. calle. th. comple. conjugat. transpose. o. . comple. vecto. i. th. generalizatio. o. th. comple. conjugat. o. . comple. number. I. Dira. notatio. thes. adjoin. vector. ar. calle. br. vector. o. bra. an. ar. denote. b. hijo. hij. Thus. th. br. hiji. th. adjoin. jii. o. th. ke. jiiand. conversely. th. ke. jiii. th. adjoin. hij. o. th. br. hi. jii. .hi. hij. .ji. Thes. br. vector. determin. . br. space. jus. a. th. ket. determin. ke. space. Th. scala. produc. o. inne. produc. of. br. hjan. . ke. jii. writte. i. Dira. notatio. a. hjian. i. dene. a. hji. (x)(x)d. Th. bracke. (bra-c-ket)i. hj. provide. th. name. fo. th. componen. vectors. Thi. notatio. wa. introduce. i. Sectio. 3.. a. . shorthan. fo. th. scala. produc. integral. Th. scala. produc. o. . ke. jiwit. it. correspondin. br. h. give. . real. positiv. numbe. an. i. th. analo. o. multiplyin. . comple. numbe. b. it. comple. conjugate. Th. scala. produc. o. . br. h. j. an. th. ke. jA^i. i. expresse. i. Dira. notatio. a. hjjA^ji. o. a. hjjA^jii. Thes. scala. product. ar. als. know. a. th. matri. element. o. . an. ar. sometime. denote. b. Aij. T. ever. ke. i. ke. space. ther. correspond. . br. i. br. space. Fo. th. ke. 8. Genera. principle. o. quantu. theor. cjii. th. correspondin. br. i. chij. W. ca. als. writ. cjiia. jcii,i. whic. cas. th. correspondin. br. i. hcij. s. tha. hcij.chi. Fo. ever. linea. operato. A^tha. transform. jiii. ke. spac. int. jii.jA^ii. ther. i. . correspondin. linea. operato. A^. i. br. spac. whic. transform. hi. int. hij.hA^ij. Thi. operato. A^. i. calle. th. adjoin. o. A^. I. br. spac. th. transformatio. i. expresse. a. hA^ij.hijA^. Thus. fo. bra. th. operato. act. o. th. vecto. t. it. left. wherea. fo. ket. th. operato. act. o. th. vecto. t. it. right. T. n. th. relationshi. betwee. . an. it. adjoin. Ay. w. tak. th. scala. produc. o. hA^jjan. ji. hA^jjii.hjjA^yji. (3:33a. o. i. integra. notatio. (A^j). d. . A^y. d. (3:33b. . compariso. wit. equatio. (3.8. show. tha. i. . i. hermitian. the. w. hav. A^y.A^an. . i. sai. t. b. self-adjoint. Th. tw. terms. hermitia. an. self. adjoint. ar. synonymous. T. n. th. adjoin. o. . non-hermitia. operator. w. appl. equation. (3.33). Fo. example. w. se. fro. equatio. (3.10. tha. th. adjoin. o. th. operato. d=d. i. d=dx. Sinc. th. scala. produc. hjii. equa. t. hji. w. se. tha. hA^jjii.hijA^j. ji. (3:34. Combinin. equation. (3.33a. an. (3.34. give. hjjA^yjii.hijA^jji. (3:35. I. w. replac. A^i. equatio. (3.35. b. th. operato. ^. w. obtai. hjj(A^y)yjii.hijA^yjji. (3:36. wher. . ^i. th. adjoin. o. th. operato. A^y. Equatio. (3.35. ma. b. rewritte. hijA^yjji.hjjA^ji. an. whe. compare. wit. (3.36). w. se. tha. hjj(A^y)yjii.hjjA^ji. W. conclud. tha. (A^y)y.A^(3:37. Fro. equatio. (3.35. w. ca. als. sho. tha. 3.. Hilber. spac. an. Dira. notatio. 8. (. ^A). .c^A. (3:38. wher. . i. an. comple. constant. an. tha. . ^. .^B). . ^Ay.^B. (3:39. T. obtai. th. adjoin. o. th. produc. A^B^o. tw. operators. w. appl. equatio. (3.33a). rs. t. A^B^. the. t. A^. an. nall. t. B^ hjj(A^B^)yjii.hA^B^jjii.hB^. jjA^yjii.h. jjB^yA^yji. Thus. w. hav. th. relatio. (A^B^)y.B^yA^. (3:40. I. A^an. B^ar. hermitia. (self-adjoint). the. w. hav. . A^B^)y.B^A^an. further. i. A^an. B^commute. the. th. produc. A^B^i. hermitia. o. self-adjoint. Th. oute. produc. o. . br. hjan. . ke. jii. jihjan. behave. a. a. operator. I. w. le. thi. oute. produc. operat. o. anothe. ke. ji. w. obtai. th. expressio. jihji. whic. ca. b. regarde. i. tw. ways. Th. scala. produc. hj. i. . comple. numbe. multiplyin. th. ke. ji. s. tha. th. complet. expressio. i. . ke. paralle. t. ji. Alternatively. th. operato. jihjact. o. th. ke. jian. transfrom. jiint. . ke. proportiona. t. ji. T. n. th. adjoin. o. th. oute. produc. jihjo. th. ke. jian. th. br. hj. w. le. A^i. equatio. (3.35. b. equa. t. jihjan. obtai. hjj(jihj)yjii.hij(jihj)jji.hijihj. ji. .hjiih. jji.h. jjihjii.h. jj(jihj)ji. Settin. equa. th. operator. i. th. left-mos. an. right-mos. integrals. w. n. (jihj)y.jih. (3:41. Projectio. operato. W. den. th. operato. P^ . a. th. oute. produc. o. jiian. it. correspondin. br. P. jiihijjiihi. (3:42. an. appl. P^ . t. a. arbitrar. ke. j. Piji.jiihij. Thus. th. resul. o. P^ . actin. o. jii. . ke. proportiona. t. jii. th. proportion. alit. constan. bein. th. scala. produc. hiji. Th. operato. P^ i. then. project. j. ont. ji. an. fo. tha. reaso. i. know. a. th. projectio. operator. Th. operato. P^ . i. give. b. P^ . . .P^ iP^ . .jiihijiihij.jiihij.P^ . wher. w. hav. note. tha. th. ket. jiiar. normalized. Likewise. th. operato. P^ . 8. Genera. principle. o. quantu. theor. fo. . . . als. equal. P^ i. Thi. propert. i. consisten. wit. th. interpretatio. o. P. a. . projectio. operato. sinc. th. resul. o. projectin. jiont. jiishoul. b. th. sam. whethe. th. projectio. i. carrie. ou. once. twice. o. multipl. times. Th. operato. P^ i. hermitian. s. tha. th. projectio. o. jio. jiii. equa. t. th. projectio. o. ji. o. ji. T. sho. tha. P. i. hermitian. w. le. ji. ji.jiii. equatio. (3.41. an. obtai. P^ .. ^Pi. Th. expansio. o. . functio. . (x. i. term. o. th. orthonorma. se. i(x). a. show. i. equatio. (3.27). ma. b. expresse. i. term. o. ket. a. j. i. aijii.aiji. wher. j. . i. regarde. a. . vecto. i. ke. space. Th. constant. a. ar. th. projection. o. j. io. th. `uni. ke. vectors. jiian. ar. give. b. equatio. (3.28. a. .hij. . Combinin. thes. tw. equation. give. equatio. (3.29). whic. whe. expresse. i. Dira. notatio. i. j. i. jiihij. . Sinc. . (x. i. a. arbitrar. functio. o. x. th. operato. ijiihijmus. equa. th. identit. operator. s. tha. jiihij.. (3:43. Fro. th. denitio. o. P^ . i. equatio. (3.42). w. se. tha. Sinc. th. operato. ijiihijequal. unity. i. ma. b. inserte. a. an. poin. i. a. equation. Accordingly. w. inser. i. betwee. th. br. an. th. ke. i. th. scala. produc. o. j. iwit. itsel. h. j. i. jiihi. wher. w. hav. assume. j. ii. normalized. Thi. expressio. ma. b. writte. a. . . . .1 h. j. i. h. jiihij. i. jhij. ijjaij Thus. th. expressio. (3.43. i. relate. t. th. completenes. criterio. (3.30. an. i. called. therefore. th. completenes. relation. 3.. Postulate. o. quantu. mechanic. 8. 3.. Postulate. o. quantu. mechanic. I. thi. sectio. w. stat. th. postulate. o. quantu. mechanic. i. term. o. th. propertie. o. linea. operators. B. wa. o. a. introductio. t. quantu. theory. th. basi. principle. hav. alread. bee. presente. i. Chapter. . an. 2. Th. purpos. o. tha. introductio. i. t. provid. . rational. fo. th. quantu. concept. b. showin. ho. th. particlewav. dualit. lead. t. th. postulat. o. . wav. functio. base. o. th. propertie. o. . wav. packet. Althoug. thi. approach. base. i. par. o. historica. development. help. t. explai. wh. certai. quantu. concept. wer. proposed. th. basi. principle. o. quantu. mechanic. canno. b. obtaine. b. an. proces. o. deduction. The. mus. b. state. a. postulate. t. b. accepte. becaus. th. conclusion. draw. fro. the. agre. wit. experimen. withou. exception. W. rs. stat. th. postulate. succinctl. an. the. elaborat. o. eac. o. the. wit. particula. regar. t. th. mathematica. propertie. o. linea. operators. Th. postulate. ar. a. follows. 1. Th. stat. o. . physica. syste. i. dene. b. . normalize. functio. . o. th. spatia. coordinate. an. th. time. Thi. functio. contain. al. th. informatio. tha. exist. o. th. stat. o. th. system. 2. Ever. physica. observabl. . i. represente. b. . linea. hermitia. operato. A^. 3. Ever. individua. measuremen. o. . physica. observabl. . yield. a. eigenvalu. o. th. correspondin. operato. A. Th. averag. valu. o. expectatio. valu. hAifro. . serie. o. measurement. o. . fo. systems. eac. o. whic. i. i. th. exac. sam. stat. . i. give. b. hAi.hjAji. 4. I. . measuremen. o. . physica. observabl. . fo. . syste. i. stat. . give. th. eigenvalu. . o. A^. the. th. stat. o. th. syste. immediatel. afte. th. measuremen. i. th. eigenfunctio. (i. . i. non-degenerate. o. . linea. combinatio. o. eigenfunc. tion. (i. . i. degenerate. correspondin. t. n. 5. Th. tim. dependenc. o. th. stat. functio. . i. determine. b. th. time-dependen. Schrodinge. differentia. equatio. i. .H^ . wher. H^ i. th. Hamiltonia. operato. fo. th. system. Thi. lis. o. postulate. i. no. complet. i. tha. tw. quantu. concept. ar. no. covered. spi. an. identica. particles. I. Sectio. 1.. w. mentione. i. passin. tha. a. electro. ha. a. intrinsi. angula. momentu. calle. spin. Othe. particle. als. posses. spin. Th. quantum-mechanica. treatmen. o. spi. i. postpone. unti. Chapte. 7. Moreover. th. stat. functio. fo. . syste. o. tw. o. mor. identica. an. therefor. indistinguishabl. particle. require. specia. consideratio. an. i. discusse. i. Chapte. 8. 8. Genera. principle. o. quantu. theor. Stat. functio. Accordin. t. th. rs. postulate. th. stat. o. . physica. syste. i. completel. describe. b. . stat. functio. (q. t. o. ke. ji. whic. depend. o. spatia. coordinate. . an. th. tim. t. Thi. functio. i. sometime. als. calle. . stat. vecto. o. . wav. function. Th. coordinat. vecto. . ha. component. q1. q2. .... s. tha. th. stat. functio. ma. als. b. writte. a. (q1. q2. .... t). Fo. . particl. o. syste. tha. move. i. onl. on. dimensio. (sa. alon. th. x-axis). th. vecto. . ha. onl. on. componen. an. th. stat. vecto. . i. . functio. o. . an. t. (x. t). Fo. . particl. o. syste. i. thre. dimensions. th. component. o. . ar. x. y. . an. . i. . functio. o. th. positio. vecto. . an. t. (r. t). Th. stat. functio. i. single-valued. . continuou. functio. o. eac. o. it. variables. an. squar. o. quadraticall. integrable. Fo. . one-dimensiona. system. th. quantit. (x. t)(x. t. i. th. probabil. it. densit. fo. ndin. th. syste. a. positio. . a. tim. t. I. thre. dimensions. th. quantit. (r. t)(r. t. i. th. probabilit. densit. fo. ndin. th. syste. a. poin. . a. tim. t. Fo. . multi-variabl. system. th. produc. (q1. q2. .... t)(q1. q2. .... t. i. th. probabilit. densit. tha. th. syste. ha. coordi. nate. q1. q2. ... a. tim. t. W. sho. belo. tha. thi. interpretatio. o. . follow. fro. postulat. 3. W. usuall. assum. tha. th. stat. functio. i. normal. (q1. q2. .... t)(q1. q2. .... t)w(q1. q2. ...)dq1dq. ... .. o. i. Dira. notatio. hji.. wher. th. limit. o. integratio. ar. ove. al. allowe. value. o. q1. q2. ... Physica. quantitie. o. observable. Th. secon. postulat. state. tha. . physica. quantit. o. observabl. i. represente. i. quantu. mechanic. b. . hermitia. operator. T. ever. classicall. dene. functio. A(r. p. o. positio. an. momentu. ther. correspond. . quantum. mechanica. linea. hermitia. operato. A(r,("=i)=). Thus. t. obtai. th. quan. tum-mechanica. operator. th. momentu. . i. th. classica. functio. i. replace. b. th. operato. . ^p . ^p . . . . (3:44. or. i. term. o. component. . ^p. . . . ^p. . . . ^p. . . @. . . . . @. 3.. Postulate. o. quantu. mechanic. 8. Fo. multi-particl. system. wit. cartesia. coordinate. r1. r2. .... th. classica. functio. A(r1. r2. .... p1. p2. .... possesse. th. correspondin. operato. A(r1. r2. ...,("=i)=1,("=i)=2. .... wher. =. i. th. gradien. wit. respec. t. r. . Fo. non-cartesia. coordinates. th. constructio. o. th. quantum-mechanica. operato. A^i. mor. comple. an. i. no. presente. here. Th. classica. functio. . i. a. observable. meanin. tha. i. i. . physicall. measurabl. propert. o. th. system. Fo. example. fo. . one-particl. syste. th. Hamiltonia. operato. H^ correspondin. t. th. classica. Hamiltonia. functio. H(r. p. ... (r. wher. p. .. . . . p. .p. .p2,i. . .. =. .V(r. Th. linea. operato. H^ i. easil. show. t. b. hermitian. Measuremen. o. observabl. propertie. Th. thir. postulat. relate. t. th. measuremen. o. observabl. properties. Ever. individua. measuremen. o. . physica. observabl. . yield. a. eigenvalu. . o. th. operato. A^. Th. eigenvalue. ar. give. b. Ajii.iji. (3:45. wher. ji. ar. th. orthonorma. eigenket. o. A. Sinc. . i. hermitian. th. eigenvalue. ar. al. real. I. i. essentia. fo. th. theor. tha. A^i. hermitia. becaus. an. measure. quantit. must. o. course. b. . rea. number. I. th. spectru. o. A^ i. discrete. the. th. eigenvalue. . ar. discret. an. th. measurement. o. . ar. quantized. If. o. th. othe. hand. th. eigenfunction. ji. for. . continuous. innit. set. the. th. eigenvalue. . ar. continuou. an. th. measure. value. o. . ar. no. quantized. Th. se. o. eigenket. jiio. th. dynamica. operato. . ar. assume. t. b. complete. I. som. case. i. i. possibl. t. sho. explicitl. tha. ji. form. . complet. set. bu. i. othe. case. w. mus. assum. tha. property. Th. expectatio. valu. o. mea. valu. hAio. th. physica. observabl. . a. tim. . fo. . syste. i. . normalize. stat. . i. give. b. hAi.hjA^j. (3:46. I. . i. no. normalized. the. th. appropriat. expressio. i. hjA^j. hj. Som. example. o. expectatio. value. ar. a. follow. 8. Genera. principle. o. quantu. theor. hxi.hjxj. hpxi. hri.hjrj. =. .. (r) . .hHi. Th. expectatio. valu. hAii. no. th. resul. o. . singl. measuremen. o. th. propert. A. bu. rathe. th. averag. o. . larg. numbe. (i. th. limit. a. innit. number. o. measurement. o. . o. systems. eac. o. whic. i. i. th. sam. stat. . Eac. individua. measuremen. yield. on. o. th. eigenvalue. i. an. hAii. the. th. averag. o. th. observe. arra. o. eigenvalues. Fo. example. i. th. eigenvalu. . i. observe. fou. times. th. eigenvalu. . thre. times. th. eigenvalu. . once. an. n. othe. eigenvalue. ar. observed. the. th. expectatio. valu. hAii. give. b. 4. .3. .. I. practice. man. mor. tha. eigh. observation. woul. b. require. t. obtai. . reliabl. valu. fo. hAi. I. general. th. expectatio. valu. hAio. th. observabl. . ma. b. writte. fo. . discret. se. o. eigenfunction. a. hAi. Pi. (3:47. wher. P. i. th. probabilit. o. obtainin. th. valu. i. I. th. stat. functio. . fo. . syste. happen. t. coincid. wit. on. o. th. eigenstate. jii. the. onl. th. eigenvalu. . woul. b. observe. eac. tim. . measuremen. o. . i. mad. an. therefor. th. expectatio. valu. hAiwoul. equa. . hAi.hijA^jii.hijijii.. I. i. importan. no. t. confus. th. expectatio. valu. hAiwit. th. tim. averag. o. . fo. . singl. system. Fo. a. arbitrar. stat. . a. . xe. tim. t. th. ke. jima. b. expande. i. term. o. th. complet. se. o. eigenket. o. A. I. orde. t. mak. th. followin. discussio. clearer. w. no. introduc. . slightl. mor. complicate. notation. Eac. eigenvalu. . wil. no. b. distinct. s. tha. . 6.. . fo. . 6.j. W. le. g. b. 3.. Postulate. o. quantu. mechanic. 8. th. degenerac. o. th. eigenvalu. . an. le. jii. . .1. 2. .... gi. b. th. orthonorma. eigenket. o. A. W. assum. tha. th. subse. o. ket. correspondin. t. eac. eigenvalu. . ha. bee. mad. orthogona. b. th. Schmid. procedur. outline. i. Sectio. 3.3. I. th. eigenket. jiiconstitut. . discret. set. w. ma. expan. th. stat. vecto. jia. ji. ciji. (3:48. wher. th. expansio. coefcient. ci. ar. ci. .hij. (3:49. Th. expansio. o. th. br. vecto. hjis. therefore. give. b. hj. c. jhj. (3:50. wher. th. dumm. indice. . an. . hav. bee. replace. b. . an. . Th. expectatio. valu. o. . i. obtaine. b. substitutin. equation. (3.48. an. (3.50. int. (3.46. gjg. gjg. hAi. c. jcihjjA^jii. c. jciihjji. . .. . .. . .. . .. .jcij2. (3:51. wher. w. hav. note. tha. th. ket. jiiar. orthonormal. s. tha. hjjii.ij. . compariso. o. equation. (3.47. an. (3.51. relate. th. probabilit. P. t. th. expansio. coefcient. ci. P. .jcijjhijij(3:52. .. .. wher. equatio. (3.49. ha. als. bee. introduced. Fo. th. cas. wher. . i. non. degenerate. th. inde. . i. no. neede. an. equatio. (3.52. reduce. t. P. .jcij. .jhijij Fo. . continuou. spectru. o. eigenket. wit. non-degenerat. eigenvalues. i. i. mor. convenien. t. writ. th. eigenvalu. equatio. (3.45. i. th. for. Aji.j. wher. . i. no. . continuou. variabl. an. j. i. th. eigenfunctio. whos. eigenvalu. i. . Th. expansio. o. th. stat. vecto. . become. 9. Genera. principle. o. quantu. theor. ji. c()jid. wher. c(. .hj. an. th. expectatio. valu. o. . take. th. for. hAi. jc()j. . d. (3:53. I. dP. i. th. probabilit. o. obtainin. . valu. o. . betwee. . an. . .d. the. equatio. (3.47. i. replace. b. hAi. . dP. an. w. se. tha. dP. .jc()j2d. .jhjij2d. Th. probabilit. dP. i. ofte. writte. i. th. for. dP. .r()d. wher. r()isth. probabilit. densit. o. obtainin. th. resul. . an. i. give. b. r(. .jc()j. .jhjij I. term. o. th. probabilit. density. equatio. (3.53. become. hAi. r()d. (3:54. I. som. application. t. physica. systems. th. eigenket. o. . posses. . partiall. discret. an. . partiall. continuou. spectrum. i. whic. cas. equation. (3.51. an. (3.53. mus. b. combined. Th. scala. produc. hj. ma. b. evaluate. fro. equation. (3.48. an. (3.50. a. gjg. g. hji. c. j. cihjjii. jcij. . .. . .. . .. . jhijijP. . .. . Sinc. th. stat. vecto. . i. normalized. thi. expressio. give. Thus. th. su. o. th. probabilitie. P. equal. unit. a. i. mus. fro. th. denitio. o. probability. Fo. . continuou. se. o. eigenkets. thi. relationshi. i. replace. b. 3.. Postulate. o. quantu. mechanic. 9. dP. . r()d. .. A. a. example. w. conside. . particl. i. . one-dimensiona. bo. a. discusse. i. Sectio. 2.5. Suppos. tha. th. stat. functio. (x. fo. thi. particl. i. time. independen. an. i. give. b. (x. .. sin. ,. . . . . wher. . i. . constan. whic. normalize. (x). Th. eigenfunction. jn. an. eigenvalue. E. o. th. Hamiltonia. operato. H^ ar. . nxn. h. jni. si. . E. . . . .1. 2. ... a. 8ma. Obviously. th. stat. functio. (x. i. no. a. eigenfunctio. o. H^ . Followin. th. genera. procedur. describe. above. w. expan. (x. i. term. o. th. eigenfunc. tion. jni. Thi. expansio. i. th. sam. a. a. expansio. i. . Fourie. series. a. describe. i. Appendi. B. A. . shortcu. w. ma. us. equation. (A.39. an. (A.40. t. obtai. th. identit. sin5. . (1. si. . . si. 3. .si. 5. s. tha. th. expansio. o. (x)i. . . 3. 5. (x. . 1. si. . si. .si. 1. . a. . (10j1i5j3i.j5i. . measuremen. o. th. energ. o. . particl. i. stat. (x. yield. on. o. thre. value. an. n. othe. value. Th. value. an. thei. probabilitie. ar. h. 10. 10. E. . . P. . ..0:79. 8ma. 10. .5. .1. 12. 9h. 5. E. . . P. ..0:19. 8ma. 12. 25h. 1. E. . . P. ..0:00. 8ma. 12. Th. su. o. th. probabilitie. i. unity. P. .P. .P. .0:79. .0:19. .0:00. .. Th. interpretatio. tha. th. quantit. (q1. q2. .... t)(q1. q2. .... t)i. th. probabilit. densit. tha. th. coordinate. o. th. syste. a. tim. . ar. 9. Genera. principle. o. quantu. theor. q1. q2. ...ma. b. show. b. comparin. equation. (3.46. an. (3.54. fo. . equa. t. th. coordinat. vecto. . hqi.hjqji. (q)(q). d. hqi. r(q). d. Fo. thes. tw. expression. t. b. mutuall. consistent. w. mus. hav. r(q. .(q)(q. Thus. thi. interpretatio. o. . follow. fro. postulat. . an. fo. thi. reaso. i. no. include. i. th. statemen. o. postulat. 1. Collaps. o. th. stat. functio. Th. measuremen. o. . physica. observabl. . give. on. o. th. eigenvalue. . o. th. operato. A. A. state. b. th. fourt. postulate. . consequenc. o. thi. measuremen. i. th. sudde. chang. i. th. stat. functio. o. th. syste. fro. it. origina. for. . t. a. eigenfunctio. o. linea. combinatio. o. eigenfunction. o. . correspondin. t. n. A. . xe. tim. . jus. befor. th. measuremen. take. place. th. ke. jima. b. expande. i. term. o. th. eigenket. jiio. A^. a. show. i. equatio. (3.48). I. th. measuremen. give. . non-degenerat. eigenvalu. n. the. immediatel. afte. th. measuremen. th. syste. i. i. stat. jni. Th. stat. functio. . i. sai. t. collaps. t. th. functio. jni. . secon. measuremen. o. . o. thi. sam. system. i. take. immediatel. afte. th. rst. alway. yield. th. sam. resul. n. I. th. eigenvalu. . i. degenerate. the. righ. afte. th. measuremen. th. stat. functio. i. som. linea. combinatio. o. th. eigenket. jni. . .1. 2. .... gn. . second. immediat. measuremen. o. . stil. yield. . a. th. result. Fro. postulate. . an. 5. w. se. tha. th. stat. functio. . ca. chang. wit. tim. fo. tw. differen. reasons. . discontinuou. chang. i. . occur. whe. som. propert. o. th. syste. i. measured. Th. stat. o. th. syste. change. suddenl. fro. . t. a. eigenfunctio. o. linea. combinatio. o. eigenfunction. associate. wit. th. observe. eigenvalue. A. isolate. system. o. th. othe. hand. undergoe. . continuou. chang. wit. tim. i. accordanc. wit. th. time-dependen. Schro. dinge. equation. Tim. evolutio. o. th. stat. functio. Th. ft. postulat. stipulate. tha. th. tim. evolutio. o. th. stat. functio. . i. determine. b. th. time-dependen. Schrodinge. equatio. 3.. Postulate. o. quantu. mechanic. 9. i. .H^ (3:55. wher. . i. th. Hamiltonia. operato. o. th. syste. and. i. general. change. wit. time. However. i. thi. boo. w. onl. conside. system. fo. whic. th. Hamiltonia. operato. i. time-independent. T. solv. th. time-dependen. Schro. dinge. equation. w. expres. th. stat. functio. (q. t. a. th. produc. o. tw. function. (q. t. .(q)(t. (3:56. wher. (q. depend. onl. o. th. spatia. variable. an. (t. depend. onl. o. th. time. I. Sectio. 2.. w. discus. th. procedur. fo. separatin. th. partia. differentia. equatio. (3.55. int. tw. differentia. equations. on. involvin. onl. th. spatia. variable. an. th. othe. onl. th. time. Th. stat. functio. (q. t)i. the. show. t. b. (q. t. .(q)e. Et=. (3:57. wher. . i. th. separatio. constant. Sinc. i. follow. fro. equatio. (3.57. tha. j(q. t)j. .j(q)j th. probabilit. densit. i. independen. o. th. tim. . an. (q. t)is. stationar. state. Th. spatia. differentia. equation. know. a. th. time-independen. Schrodin. ge. equation. i. H(q. .E(q. Thus. th. spatia. functio. (q. i. actuall. . se. o. eigenfunction. n(q. o. th. Hamiltonia. operato. H^ wit. eigenvalue. En. Th. time-independen. Schrodin. ge. equatio. take. th. for. Hn(q. .Enn(q. (3:58. an. th. genera. solutio. o. th. time-dependen. Schrodinge. equatio. i. (q. t. . cnn(q)eiEnt=. (3:59. wher. c. ar. arbitrar. comple. constants. Th. appearanc. o. th. Hamiltonia. operato. i. equatio. (3.55. a. stipulate. b. postulat. . give. tha. operato. . specia. statu. i. quantu. mechanics. Knowledg. o. th. eigenfunction. an. eigenvalue. o. th. Hamiltonia. operato. fo. . give. syste. i. sufcien. t. determin. th. stationar. state. o. th. syste. an. th. expectatio. value. o. an. othe. dynamica. variables. W. nex. addres. th. questio. a. t. whethe. equatio. (3.59. i. actuall. th. mos. genera. solutio. o. th. time-dependen. Schrodinge. equation. Ar. ther. othe. solution. tha. ar. no. expressibl. i. th. for. o. equatio. (3.59). T. 9. Genera. principle. o. quantu. theor. answe. tha. question. w. assum. tha. (q. t. i. an. arbitrar. solutio. o. th. parita. differentia. equatio. (3.55). W. suppos. furthe. tha. th. se. o. function. n(q. whic. satisf. th. eigenvalu. equatio. (3.58. i. complete. The. w. can. i. general. expan. (q. t. i. term. o. th. complet. se. n(q. an. obtai. (q. t. . . . an(t)n(q. (3:60. Th. coefcient. an(t. i. th. expansio. ar. give. b. an(t. .hn(q)j(q. t). (3:61. an. ar. function. o. th. tim. t. bu. no. o. th. coordinate. q. W. substitut. th. expansio. (3.60. int. th. differentia. equatio. (3.55. t. obtai. . @an(t. . @an(t. .an(t. H^ n(q. ..Enan(t. n(q. .0(3:62. . . . . . . wher. w. hav. als. note. tha. th. function. n(q. ar. eigenfunction. o. H^ i. accordanc. wit. equatio. (3.58). W. nex. multipl. equatio. (3.62. b. (q). th. comple. conjugat. o. on. o. th. eigenfunction. o. th. orthogona. set. an. integrat. ove. th. spatia. variable. . @an(t. .Enan(t. h. (q)jn(q). . @an(t. . @a. (t. ..Enan(t. k. ..Eka. (t. .. . . . . . . Replacin. th. dumm. inde. . b. n. w. obtai. th. resul. an(t. .cneiEnt=. (3:63. wher. c. i. . constan. independen. o. bot. . an. t. Substitutio. o. equatio. (3.63. int. (3.60. give. equatio. (3.59). showin. tha. equatio. (3.59. i. indee. th. mos. genera. for. fo. . solutio. o. th. time-dependen. Schrodinge. equation. Al. solution. ma. b. expresse. a. th. su. ove. stationar. states. 3.. Parit. operato. Th. parit. operato. ^i. dene. b. th. relatio. (q. .(q. (3:64. Thus. th. parit. operato. reverse. th. sig. o. eac. cartesia. coordinate. Thi. operato. i. equivalen. t. a. inversio. o. th. coordinat. syste. throug. th. origin. I. on. an. thre. dimensions. equatio. (3.64. take. th. for. (x. .(x). (r. .^ (x. y. z. .^ (x. y. z. .(r. Th. operato. ^ . i. equa. t. unit. sinc. 3.. Parit. operato. 9. 2(q. .^ (^ (q). .^ (q. .(q. Further. w. se. tha. ^ n(q. .(q). . eve. .(q). . od. o. ^ .1. . eve. . ^ od. Th. operato. . i. linea. an. hermitian. I. th. one-dimensiona. case. th. hermiticit. o. ^ i. demonstrate. a. follow. .. .. hj^ ji. (x)(x)d. .. (x9)(x9)dx. . (x9)^ (x9)dx. .h^ j. wher. . i. th. secon. integra. i. replace. b. x. .. t. obtai. th. thir. integral. B. applyin. th. sam. procedur. t. eac. coordinate. w. ca. sho. tha. . i. hermitia. wit. respec. t. multi-dimensiona. functions. Th. eigenvalue. . o. th. parit. operato. ^ ar. give. b. (q. .(q. (3:65. wher. (q. ar. th. correspondin. eigenfunctions. I. w. appl. ^ t. bot. side. o. equatio. (3.65). w. obtai. ^ 2(q. .. ^ (q. .2(q. Sinc. ^ . .1. w. se. tha. . .. an. tha. th. eigenvalue. . whic. mus. b. rea. becaus. . i. hermitian. ar. equa. t. eithe. .1o. 1. T. n. th. eigenfunction. (q). w. not. tha. equatio. (3.65. no. become. (q. .(q. Fo. . .1. th. eigenfunction. o. ^ ar. eve. function. o. q. whil. fo. . .1. the. ar. od. function. o. q. A. eve. functio. o. . i. sai. t. b. o. eve. parity. whil. od. parit. refer. t. a. od. functio. o. q. Thus. th. eigenfunction. o. ^ ar. an. well-behave. function. tha. ar. eithe. o. eve. o. od. parit. i. thei. cartesia. variables. W. sho. nex. tha. th. parit. operato. . commute. wit. th. Hamiltonia. operato. . i. th. potentia. energ. . (q. i. a. eve. functio. o. q. Th. kineti. energ. ter. i. th. Hamiltonia. operato. i. give. b. ". ". @. @. . =. .. . .. 2. 2. @q. @q. 9. Genera. principle. o. quantu. theor. an. i. a. eve. functio. o. eac. qk. I. th. potentia. energ. . (q. i. als. a. eve. functio. o. eac. q. . the. w. hav. H^ (q. .H^ (q. an. [H^ ^ (q. .H^ (q)^ (q. ^ H^ (q. . (q. .H^ (q. . (q. H^ (q. . (q. .. Sinc. th. functio. . (q. i. arbitrary. th. commutato. o. . an. . vanishes. Thus. thes. operator. hav. simultaneou. eigenfunction. fo. system. wit. . (q. .. (q). I. th. potentia. energ. o. . syste. i. a. eve. functio. o. th. coordinate. an. i. (q. i. . solutio. o. th. time-independen. Schrodinge. equation. the. th. functio. (q. i. als. . solution. Whe. th. eigenvalue. o. th. Hamiltonia. operato. ar. non-degenerate. thes. tw. solution. ar. no. independen. o. eac. other. bu. ar. proportiona. (q. .c(q. Thes. eigenfunction. ar. als. eigenfunction. o. th. parit. operator. leadin. t. th. conclusio. tha. . .1. Consequently. som. eigenfunction. wil. b. o. eve. parit. whil. al. th. other. wil. b. o. od. parity. Fo. . degenerat. energ. eigenvalue. th. severa. correspondin. eigenfunc. tion. o. H^ ma. no. initiall. hav. . denit. parity. However. eac. eigenfunctio. ma. b. writte. a. th. su. o. a. eve. par. e(q. an. a. od. par. o(q. (q. .e(q. .o(q. wher. e(q. .1[(q. .(q). .e(q. o(q. .1[(q. (q). .o(q. Sinc. an. linea. combinatio. o. (q. an. (q. satise. Schrodinger'. equa. tion. th. function. e(q. an. o(q. ar. eigenfunction. o. H^ . Furthermore. th. function. e(q. an. o(q. ar. als. eigenfunction. o. th. parit. operato. ^ . th. rs. wit. eigenvalu. .. an. th. secon. wit. eigenvalu. 1. 3.. HellmannFeynma. theore. . usefu. expressio. fo. evaluatin. expectatio. value. i. know. a. th. Hell. mannFeynma. theorem. Thi. theore. i. base. o. th. observatio. tha. th. Hamiltonia. operato. fo. . syste. depend. o. a. leas. on. paramete. . whic. ca. b. considere. fo. mathematica. purpose. t. b. . continuou. variable. Fo. example. dependin. o. th. particula. system. thi. paramete. . ma. b. th. mas. o. a. electro. o. . nucleus. th. electroni. charge. th. nuclea. charg. paramete. Z. . constan. i. th. potentia. energy. . quantu. number. o. eve. Planck'. constant. Th. eigenfunction. an. eigenvalue. o. H(. als. depen. o. thi. 3.1. Tim. dependenc. o. th. expectatio. valu. 9. parameter. s. tha. th. time-independen. Schrodinge. equatio. (3.58. ma. b. writte. a. ^H()n(. .En()n(. (3:66. Th. expectatio. valu. o. ^H(. is. the. En(. .hn()j^H()jn(). (3:67. wher. w. assum. tha. n(. i. normalize. hn()jn()i.. (3:68. T. obtai. th. HellmannFeynma. theorem. w. differentiat. equatio. (3.67. wit. respec. t. . En(. . n(. n(. n(. n(. . n(. n(. (3:69. Applyin. th. hermitia. propert. o. H^ (. t. th. thir. integra. o. th. right-han. sid. o. equatio. (3.69. an. the. applyin. (3.66. t. th. secon. an. thir. terms. w. obtai. En(. . n(. n(. .En(. n(. n(. . n(. n(. (3:70. Th. derivativ. o. equatio. (3.68. wit. respec. t. . i. n(. n(. . n(. n(. showin. tha. th. las. ter. o. th. right-han. sid. o. (3.70. vanishes. W. thereb. obtai. th. HellmannFeynma. theore. En(. . n(. n(. (3:71. 3.1. Tim. dependenc. o. th. expectatio. valu. Th. expectatio. valu. hA. o. th. dynamica. quantit. o. observabl. . is. i. general. . functio. o. th. tim. t. T. determin. ho. hAichange. wit. time. w. tak. th. tim. derivativ. o. equatio. (3.46. 9. Genera. principle. o. quantu. theor. dhA. . @. . @. @A^. ^ ^. .hjA^ji. . . . . . . . d. d. . . . . . . Equatio. (3.55. ma. b. substitute. fo. th. tim. derivative. o. th. wav. functio. t. giv. dhA. i. @A^. Hj^hj^ .h^Aji. AH^ ji. . d. ". . . i. @A^ . ^hj^ .hj^Aji. AH^ ji. . . . @A^. .hj[H^ . A]ji. . . H. A]i. wher. th. hermiticit. o. . an. th. denitio. (equatio. (3.3). o. th. commu. tato. hav. bee. used. I. th. operato. A^i. no. a. explici. functio. o. time. the. th. las. ter. o. th. right-han. sid. vanishe. an. w. hav. dhA. . .h. H^ . A^]. (3:72. I. w. se. A^equa. t. unity. the. th. commutato. . H^ . A. vanishe. an. equatio. (3.72. become. . hjA^ji. . hji.. W. thereb. obtai. th. resul. i. Sectio. 2.. tha. i. . i. normalized. i. remain. normalize. a. tim. progresses. I. th. operato. . i. equatio. (3.72. i. se. equa. t. H. the. agai. th. commutato. vanishe. an. w. hav. dhA. dhH. d. Thus. th. energ. . o. th. system. whic. i. equa. t. th. expectatio. valu. o. th. Hamiltonian. i. conserve. i. th. Hamiltonia. doe. no. depen. explicitl. o. time. B. settin. th. operato. . i. equatio. (3.72. equa. rs. t. th. positio. variabl. x. the. th. variabl. y. an. nall. th. variabl. z. w. ca. sho. tha. 3.1. Heisenber. uncertaint. principl. 9. dhx. dhy. dhz. . .hpxi. . .hpyi. . .hpz. or. i. vecto. notatio. . .hp. whic. i. on. o. th. Ehrenfes. theorem. discusse. i. Sectio. 2.3. Th. othe. Ehrenfes. theorem. .h=. (r). ma. b. obtaine. fro. equatio. (3.72. b. settin. . successivel. equa. t. . ^px. . ^py. an. . ^pz. 3.1. Heisenber. uncertaint. principl. W. hav. show. i. Sectio. 3.. tha. commutin. hermitia. operator. hav. simultaneou. eigenfunction. and. therefore. tha. th. physica. quantitie. asso. ciate. wit. thos. operator. ca. b. observe. simultaneously. O. th. othe. hand. i. th. hermitia. operator. . an. . d. no. commute. the. th. physica. observable. . an. . canno. bot. b. precisel. determine. a. th. sam. time. W. begi. b. demonstratin. thi. conclusion. Suppos. tha. A^an. B^d. no. commute. Le. . an. . b. th. eigenvalue. o. A^ an. B^. respectively. wit. correspondin. eigenstate. jiian. ji. Ajii.iji. (3:73a. Bjii.iji. (3:73b. Som. o. al. o. th. eigenvalue. ma. b. degenerate. bu. eac. eigenfunctio. ha. . uniqu. inde. i. Suppos. furthe. tha. th. syste. i. i. stat. jji. on. o. th. eigenstate. o. A^. I. w. measur. th. physica. observabl. A. w. obtai. th. resul. j. Wha. happen. i. w. simultaneousl. measur. th. physica. observabl. B?T. answe. thi. questio. w. nee. t. calculat. th. expectatio. valu. hBifo. thi. syste. hBi.hjjB^jj. (3:74. I. w. expan. th. stat. functio. jjii. term. o. th. complete. orthonorma. se. jji. ciji. wher. c. ar. th. expansio. coefcients. an. substitut. th. expansio. int. equatio. (3.74). w. obtai. 10. Genera. principle. o. quantu. theor. hBi. ccih. jB^jii. cciik. .jcij. . wher. (3.73b. ha. bee. used. Thus. . measuremen. o. . yield. on. o. th. man. value. . wit. . probabilit. jcij2. Ther. i. n. wa. t. predic. whic. o. th. value. . wil. b. obtaine. and. therefore. th. observable. . an. . canno. bot. b. determine. concurrently. Fo. . syste. i. a. arbitrar. stat. . neithe. o. th. physica. observable. . an. . ca. b. precisel. determine. simultaneousl. i. A^an. B^d. no. commute. Le. . an. . represen. th. widt. o. th. sprea. o. value. fo. . an. B. respectively. W. den. th. varianc. (A). b. th. relatio. (A). .h(A^hAi)2. (3:75. tha. is. a. th. expectatio. valu. o. th. squar. o. th. deviatio. o. . fro. it. mea. value. Th. positiv. squar. roo. . i. th. standar. deviatio. an. i. calle. th. uncertaint. i. A. Notin. tha. hA. i. . rea. number. w. ca. obtai. a. alternativ. expressio. fo. (A). a. follows. A. 2hAi^2i (A). .h(A^hAi)2i.h^. .hAi .hA^2i2hAihAi.hAi. .hA^2ihAi(3:76. Expression. analogou. t. equation. (3.75. an. (3.76. appl. fo. (B)2. Sinc. A^an. B^d. no. commute. w. den. th. operato. C^b. th. relatio. [A^. B^. .A^B^B^A^.iC^(3:77. Th. operato. . i. hermitia. a. discusse. i. Sectio. 3.3. s. tha. it. expectatio. valu. hCii. real. Th. commutato. o. . hAian. B^hBima. b. expande. a. follow. [A^hAi. B^hBi. .(A^hAi)(B^hBi. (B^hBi)(A^hAi. .A^B^B^A^.iC^(3:78. wher. th. cros. term. cance. sinc. hAian. hBiar. number. an. commut. wit. th. operator. A^an. B^. W. us. equatio. (3.78. late. i. thi. section. W. no. introduc. th. operato. . hAi.i(B^hBi. wher. . i. . rea. constant. an. le. thi. operato. ac. o. th. stat. functio. . [A^hAi.i(B^hBi)]. Th. scala. produc. o. th. resultin. functio. wit. itsel. is. o. course. alway. positive. s. tha. h[A^hAi.i(B^hBi)]j[A^hAi.i(B^hBi)]i. . (3:79. Expansio. o. thi. expressio. give. 3.1. Heisenber. uncertaint. principl. 10. h(A^hAi)j(A^hAi)i.2h(B^hBi)j(B^hBi). .ih(A^hAi)j(B^hBi)iih(B^hBi)j(A^hAi)i. . or. sinc. A^an. B^ar. hermitia. hj(A^hAi)2ji.2hj(B^hBi)2j. .ihj[A^hAi. B^hBi]ji. . Applyin. equation. (3.75. an. (3.78). w. hav. (A). .2(B). hCi. . I. w. complet. th. squar. o. th. term. involvin. . w. obtai. hCihCi. (A). .(B). . . . . 2(B). 4(B). Sinc. . i. arbitrary. w. selec. it. valu. s. a. t. eliminat. th. secon. ter. . . (3:80. 2(B). thereb. givin. (A)2(B). . 1hCi or. upo. takin. th. positiv. squar. root. A. . 12jhCi. Substitutin. equatio. (3.77. int. thi. resul. yield. A. . 1jh[A^. B^]i. (3:81. Thi. genera. expressio. relate. th. uncertaintie. i. th. simultaneou. measure. ment. o. . an. . t. th. commutato. o. th. correspondin. operator. . an. B^ an. i. . genera. statemen. o. th. Heisenber. uncertaint. principle. Positionmomentu. uncertaint. principl. W. no. conside. th. specia. cas. fo. whic. . i. th. variabl. . (A^.x. an. . i. th. momentu. p. (B^.i. d=dx). Th. commutato. . A^. B^. ma. b. evaluate. b. lettin. i. operat. o. . . ^A. ^B]. .i. . d. . dx. .i". d. d. s. tha. jh[A^. B^]ij.. an. equatio. (3.81. give. x. p. . (3:82. Th. Heisenber. positionmomentu. uncertaint. principl. (3.82. agree. wit. equatio. (2.26). whic. wa. derive. b. . different. bu. mathematicall. 10. Genera. principle. o. quantu. theor. equivalen. procedure. Th. relatio. (3.82. i. consisten. wit. (1.44). whic. i. base. o. th. Fourie. transfor. propertie. o. wav. packets. Th. differenc. betwee. th. right-han. side. o. (1.44. an. (3.82. i. du. t. th. precis. denitio. (3.75. o. th. uncertaintie. i. equatio. (3.82). Simila. application. o. equatio. (3.81. usin. th. positionmomentu. pair. y. . ^p . an. z. . ^p . yiel. y. p. . . . . z. p. . . . Sinc. . commute. wit. th. operator. . ^p. an. . ^pz. . commute. wit. . ^p. an. . ^pz. an. . commute. wit. . ^p. an. . ^py. th. relatio. (3.81. give. qi. p. .0. . 6 wher. q. .x. q. . y. q. .z. p. . px. p. . py. p. . pz. Thus. th. positio. coordinat. q. an. th. momentu. componen. p. fo. . 6 ma. b. precisel. determine. simultaneously. Minimu. uncertaint. wav. packe. Th. minimu. valu. o. th. produc. A. occur. fo. . particula. stat. . fo. whic. th. relatio. (3.81. become. a. equality. i.e.. whe. A. .1jh[A^. B^]i. (3:83. Accordin. t. equatio. (3.79). thi. equalit. applie. whe. [A^hAi.i(B^hBi)]. .. (3:84. wher. . i. give. b. (3.80). Fo. th. positionmomentu. exampl. wher. A^.. an. B^.i. d=dx. equatio. (3.84. take. th. for. i. hpx. . . (. hxi). fo. whic. th. solutio. i. . .ce(xhxi)2=2"eihpxix=. (3:85. wher. . i. . constan. o. integratio. an. ma. b. use. t. normaliz. . Th. rea. constan. . ma. b. show. fro. equatio. (3.80. t. b. . 2(x). 2(. px). . wher. th. relatio. x. p. ."=. ha. bee. used. an. i. observe. t. b. positive. Thus. th. stat. functio. . i. equatio. (3.85. fo. . particl. wit. minimu. positionmomentu. uncertaint. i. . wav. packe. i. th. for. o. . plan. wav. exp[ihpxix=". wit. wav. numbe. k. .hpxi=. multiplie. b. . gaussia. modulatin. functio. centere. a. hxi. Wav. packet. ar. discusse. i. Sectio. 3.1. Heisenber. uncertaint. principl. 10. 1.2. Onl. th. spatia. dependenc. o. . ha. bee. derive. i. equatio. (3.85). Th. stat. functio. . ma. als. depen. o. th. tim. throug. th. possibl. tim. dependenc. o. th. parameter. c. . hxi. an. . pxi. Energytim. uncertaint. principl. W. no. wis. t. deriv. th. energytim. uncertaint. principle. whic. i. discusse. i. Sectio. 1.. an. expresse. i. equatio. (1.45). W. sho. i. Sectio. 1.. tha. fo. . wav. packe. associate. wit. . fre. particl. movin. i. th. x. directio. th. produc. E. i. equa. t. th. produc. x. p. i. . an. . ar. dene. appropriately. However. thi. derivatio. doe. no. appl. t. . particl. i. . potentia. eld. Th. position. momentum. an. energ. ar. al. dynamica. quantitie. an. consequentl. posses. quantum-mechanica. operator. fro. whic. expectatio. value. a. an. give. tim. ma. b. determined. Time. o. th. othe. hand. ha. . uniqu. rol. i. non-relativisti. quantu. theor. a. a. independen. variable. dynamica. quantitie. ar. function. o. time. Thus. th. `uncertainty. i. tim. canno. b. relate. t. . rang. o. expectatio. values. T. obtai. th. energy-tim. uncertaint. principl. fo. . particl. i. . time. independen. potentia. eld. w. se. A^equa. t. H^ i. equatio. (3.81. (E)(B. . 1jh[H^ . B^]i. wher. . i. th. uncertaint. i. th. energ. a. dene. b. (3.75. wit. . . H^ . Substitutio. o. equatio. (3.72. int. thi. expressio. give. (E)(B. . (3:86. I. . shor. perio. o. tim. t. th. chang. i. th. expectatio. valu. o. . i. give. . . . Whe. thi. expressio. i. combine. wit. equatio. (3.86). w. obtai. th. desire. resul. (E)(t. . (3:87. W. se. tha. th. energ. an. tim. obe. a. uncertaint. relatio. whe. . i. dene. a. th. perio. o. tim. require. fo. th. expectatio. valu. o. . t. chang. b. on. standar. deviation. Thi. denitio. depend. o. th. choic. o. th. dynamica. variabl. . s. tha. . i. relativel. large. o. smalle. dependin. o. tha. choice. I. dhBi=d. i. smal. s. tha. . change. slowl. wit. time. the. th. perio. . wil. b. lon. an. th. uncertaint. i. th. energ. wil. b. small. 10. Genera. principle. o. quantu. theor. Conversely. i. . change. rapidl. wit. time. the. th. perio. . fo. . t. chang. b. on. standar. deviatio. wil. b. shor. an. th. uncertaint. i. th. energ. o. th. syste. wil. b. large. Problem. 3.. Whic. o. th. followin. operator. ar. linear. (a. (b. si. (c. xD^ (d. D^ x. 3.. Demonstrat. th. validit. o. th. relationship. (3.4a. an. (3.4b). 3.. Sho. tha. . ^^^A. ^ A,[B^. C]. . [B^,[C^. A]. . [C^,. ^B]. . . wher. A^. B^. an. C^ar. arbitrar. linea. operators. 3.. Sho. tha. (D^ . . x)(D^ . . x. . D^ . . x. . 1. 3.. Sho. tha. xex. i. a. eigenfunctio. o. th. linea. operato. (D^ . . 4x2). Wha. i. th. eigenvalue. 3.. Sho. tha. th. operato. D^ . i. hermitian. I. th. operato. iD^ . . hermitian. 3.. Sho. tha. i. th. linea. operator. . an. . d. no. commute. th. operator. (A^B^. B^A^. an. i[A^. B^. ar. hermitian. 3.. I. th. rea. normalize. function. . (r. an. g(r. ar. no. orthogonal. sho. tha. thei. su. . (r. . g(r. an. thei. differenc. . (r. . g(r. ar. orthogonal. 3.. Conside. th. se. o. function. . . ex=2. . . xex=2. . . x2ex=2. . . x3ex=2. dene. ove. th. rang. . . . . 1. Us. th. Schmid. orthogonalizatio. procedur. t. construc. fro. th. se. . a. orthogona. se. o. function. wit. w(x. . 1. 3.1. Evaluat. th. followin. commutators. (a. [x. . ^px. (b. [x. . ^p2. (c)[x. H^ . (d. [. ^px. H^ . 3.1. Evaluat. [x. . ^p3]an. [x2. . ^p2. usin. equation. (3.4). 3.1. Usin. equatio. (3.4b). sho. b. iteratio. tha. [xn. . ^px. . i"n. n. wher. . i. . positiv. intege. greate. tha. zero. 3.1. Sho. tha. . . (x. . . (x). . ^px. . i. 3.1. Calculat. th. expectatio. value. o. x. x2. . ^p. an. . ^p. fo. . particl. i. . one. dimensiona. bo. i. stat. . (se. Sectio. 2.5). 3.1. Calculat. th. expectatio. valu. o. . ^p. fo. . particl. i. . one-dimensiona. bo. i. stat. n. 3.1. . hermitia. operato. . ha. onl. thre. normalize. eigenfunction. 1. 2. 3. wit. correspondin. eigenvalue. a. . 1. a. . 2. a. . 3. respectively. Fo. . particula. stat. . o. th. system. ther. i. . 50. chanc. tha. . measur. o. . produce. a. an. equa. chance. fo. eithe. a. o. a3. Problem. 10. (a. Calculat. hAi. (b. Expres. th. normalize. wav. functio. . o. th. syste. i. term. o. th. eigenfunction. o. A^. 3.1. Th. wav. functio. (x. fo. . particl. i. . one-dimensiona. bo. o. lengt. . i. (x. .. sin. ;. . . . . wher. . i. . constant. Wha. ar. th. possibl. observe. value. fo. th. energ. an. thei. respectiv. probabilities. 3.1. I. jii. a. eigenfunctio. o. H^ wit. eigenvalu. E. sho. tha. fo. an. operato. A^ th. expectatio. valu. o. . H^ A. vanishes. i.e.. hj. H^ A]ji.. 3.1. Deriv. bot. o. th. Ehrenfes. theorem. usin. equatio. (3.72). 3.2. Sho. tha. H. . h. ^px. Harmoni. oscillato. I. thi. chapte. w. trea. i. detai. th. quantu. behavio. o. th. harmoni. oscillator. Thi. physica. syste. serve. a. a. excellen. exampl. fo. illustratin. th. basi. principle. o. quantu. mechanic. tha. ar. presente. i. Chapte. 3. Th. Schrodinge. equatio. fo. th. harmoni. oscillato. ca. b. solve. rigorousl. an. exactl. fo. th. energ. eigenvalue. an. eigenstates. Th. mathematica. proces. fo. th. solutio. i. neithe. trivial. a. i. th. cas. fo. th. particl. i. . box. no. excessivel. complicated. Moreover. w. hav. th. opportunit. t. introduc. th. ladde. operato. techniqu. fo. solvin. th. eigenvalu. problem. Th. harmoni. oscillato. i. a. importan. syste. i. th. stud. o. physica. phenomen. i. bot. classica. an. quantu. mechanics. Classically. th. harmoni. oscillato. describe. th. mechanica. behavio. o. . sprin. and. b. analogy. othe. phenomen. suc. a. th. oscillation. o. charg. o. i. a. electri. circuit. th. vibration. o. sound-wav. an. light-wav. generators. an. oscillator. chemica. reactions. Th. quantum-mechanica. treatmen. o. th. harmoni. oscillato. ma. b. applie. t. th. vibration. o. molecula. bond. an. ha. man. othe. applica. tion. i. quantu. physic. an. el. theory. 4.. Classica. treatmen. Th. harmoni. oscillato. i. a. idealize. one-dimensiona. physica. syste. i. whic. . singl. particl. o. mas. . i. attracte. t. th. origi. b. . forc. . proportiona. t. th. displacemen. o. th. particl. fro. th. origi. . .k. (4:1. Th. proportionalit. constan. . i. know. a. th. forc. constant. Th. minu. sig. i. equatio. (4.1. indicate. tha. th. forc. i. i. th. opposit. directio. t. th. directio. o. th. displacement. Th. typica. experimenta. representatio. o. th. oscillato. consist. o. . sprin. wit. on. en. stationar. an. wit. . mas. . 4.. Classica. treatmen. 10. attache. t. th. othe. end. Th. sprin. i. assume. t. obe. Hooke'. law. tha. i. t. say. equatio. (4.1). Th. constan. . i. the. ofte. calle. th. sprin. constant. I. classica. mechanic. th. particl. obey. Newton'. secon. la. o. motio. . .m. .. (4:2. wher. . i. th. acceleratio. o. th. particl. an. . i. th. time. Th. combinatio. o. equation. (4.1. an. (4.2. give. th. differentia. equatio. fo. whic. th. solutio. i. . .. sin(2. .b. .. sin(. .b. (4:3. wher. th. amplitud. . o. th. vibratio. an. th. phas. . ar. th. tw. constant. o. integratio. an. wher. th. frequenc. . an. th. angula. frequenc. . o. vibratio. ar. relate. t. . an. . b. r. . .2. . (4:4. Accordin. t. equatio. (4.3). th. particl. oscillate. sinusoidall. abou. th. origi. wit. frequenc. . an. maximu. displacemen. A. Th. potentia. energ. . o. . particl. i. relate. t. th. forc. . actin. o. i. b. th. expressio. Thus. fro. equation. (4.1. an. (4.4). w. se. tha. fo. . harmoni. oscillato. th. potentia. energ. i. give. b. . .1kx. .1m2x. (4:5. Th. tota. energ. . o. th. particl. undergoin. harmoni. motio. i. give. b. . .1mv. .. .1mv. .1m. x. (4:6. wher. . i. th. instantaneou. velocity. I. th. oscillato. i. undisturbe. b. outsid. forces. th. energ. . remain. xe. a. . constan. value. Whe. th. particl. i. a. maximu. displacemen. fro. th. origi. s. tha. . .A. th. velocit. . i. zer. an. th. potentia. energ. i. . maximum. A. jx. decreases. th. potentia. decrease. an. th. velocit. increase. keepin. . constant. A. th. particl. crosse. p. th. origi. (. .0). th. velocit. attain. it. maximu. valu. . . 2E=m. T. relat. th. maximu. displacemen. . t. th. constan. energ. E. w. not. tha. whe. . .A. equatio. (4.6. become. . .1m. A. s. tha. 10. Harmoni. oscillato. r. Thus. equatio. (4.3. take. th. for. r. . . sin(. .b. (4:7. B. denin. . reduce. distanc. . a. r. . . . (4:8. s. tha. th. particl. oscillate. betwee. . .. an. . .1. w. ma. expres. th. equatio. o. motio. (4.7. i. . universa. for. tha. i. independen. o. th. tota. energ. . y(t. .sin(. .b. (4:9. A. th. particl. oscillate. bac. an. fort. betwee. . .. an. . .1. th. probabilit. tha. i. wil. b. observe. betwee. som. valu. . an. . .. . i. P. y)dy. wher. P(y. i. th. probabilit. density. Sinc. th. probabilit. o. ndin. th. particl. withi. th. rang. . . . . . i. unit. (th. particl. mus. b. some. wher. i. tha. range). th. probabilit. densit. i. normalize. P. y). . .. Th. probabilit. o. ndin. th. particl. withi. th. interva. . . a. . give. distanc. . i. proportiona. t. th. tim. d. spen. i. tha. interva. P. y). . .. d. .. . . s. tha. P. y. .. wher. . i. th. proportionalit. constant. T. n. P. y). w. solv. equatio. (4.9. t(y. . . [sin1(y. b. an. the. tak. th. derivativ. t. giv. . )1=. . 1)1=2 P(y. . (. y2(. y2(4:10. wher. . wa. determine. b. th. normalizatio. requirement. Th. probabilit. densit. P(y. fo. th. oscillatin. particl. i. show. i. Figur. 4.1. 4.. Quantu. treatmen. 10. P(y) 21 y 1 Figur. 4.. Classica. probabilit. densit. fo. a. oscillatin. particle. 4.. Quantu. treatmen. Th. classica. Hamiltonia. H(x. p. fo. th. harmoni. oscillato. i. H(x. p. ... (x. ..1m. x. (4:11. Th. Hamiltonia. operato. H(x. . ^p. i. obtaine. b. replacin. th. momentu. . i. equatio. (4.11. wit. th. momentu. operato. . ^p.i. d=d. . ^p. ". d. . ..1m2x. .. .1m2(4:12. 2. 22. dx22Th. Schrodinge. equatio. is. the. ". d2(x. .1m. x2(x. .E(x. (4:13. 2. dx22I. i. convenien. t. introduc. th. dimensionles. variabl. . b. th. denitio. 1=. . . . (4:14. s. tha. th. Hamiltonia. operato. become. . . (4:15. Sinc. th. Hamiltonia. operato. i. writte. i. term. o. th. variabl. . rathe. tha. x. w. shoul. expres. th. eigenstate. i. term. o. . a. well. Accordingly. w. den. th. function. (. b. th. relatio. 1=. (. . (x. (4:16. I. th. function. (x. ar. normalize. wit. respec. t. integratio. ove. . 11. Harmoni. oscillato. j(x)j2d. . . the. fro. equation. (4.14. an. (4.16. w. se. tha. th. function. (. ar. normalize. wit. respec. t. integratio. ove. . j()j2d. . . Th. Schrodinge. equatio. (4.13. the. take. th. for. d2()2. . 2(. . (. (4:17. d. ". Sinc. th. Hamiltonia. operato. i. hermitian. th. energ. eigenvalue. . ar. real. Ther. ar. tw. procedure. availabl. fo. solvin. thi. differentia. equation. Th. olde. procedur. i. th. Frobeniu. o. serie. solutio. method. Th. solutio. o. equatio. (4.17. b. thi. metho. i. presente. i. Appendi. G. I. thi. chapte. w. us. th. mor. moder. ladde. operato. procedure. Bot. method. giv. exactl. th. sam. results. Ladde. operator. W. no. solv. th. Schrodinge. eigenvalu. equatio. fo. th. harmoni. oscillato. b. th. so-calle. factorin. metho. usin. ladde. operators. W. introduc. th. tw. ladde. operator. . ^aan. . ^a. b. th. denition. 1=2. . m. i. ^p1. . ^a. . . .p. . . (4:18a. 2. m. 2d. . . . m. i. ^p1. . ^ay. . . .p. . . (4:18b. 2. m. 2d. Applicatio. o. equatio. (3.33. reveal. tha. th. operato. . ^a. i. th. adjoin. o. . ^a. whic. explain. th. notation. Sinc. th. operato. . ^ai. no. equa. t. it. adjoin. . ^ay. neithe. . ^ano. . ^a. i. hermitian. (W. follo. her. th. commo. practic. o. usin. . lowe. cas. lette. fo. th. harmonic-oscillato. ladde. operator. rathe. tha. ou. usua. conventio. o. usin. capita. letter. fo. operators.. W. readil. observ. tha. . ^a. ^ay. . . . .. (4:19a. 2d. ". . . ^ay. . ^a.. . .. (4:19b. 2d. ". . fro. whic. i. follow. tha. th. commutato. o. . ^aan. . ^a. i. unit. [. ^a. . ^ay. . . ^a. ^ay. . ^ay. ^a. . (4:20. W. nex. den. th. numbe. operato. N^ a. th. produc. . ^ay. ^a 4.. Quantu. treatmen. 11. N^ . ^ay. ^a(4:21. Th. adjoin. o. N^ ma. b. obtaine. a. follow. N^ y.(. ^ay. ^a)y.. ^ay(. ^ay)y.. ^ay. ^a. ^ wher. th. relation. (3.40. an. (3.37. hav. bee. used. W. not. tha. N^ i. self. adjoint. makin. i. hermitia. an. therefor. havin. rea. eigenvalues. Equatio. (4.19b. ma. no. b. writte. i. th. for. . ."(N^ .1. (4:22. Sinc. . an. . diffe. onl. b. th. facto. ". an. a. additiv. constant. the. commut. and. therefore. hav. th. sam. eigenfunctions. I. th. eigenvalue. o. . ar. represente. b. th. paramete. . an. th. correspondin. orthonorma. eigenfunction. b. i(. or. usin. Dira. notation. b. jii. the. w. hav. Njii.ji. (4:23. H^ jii."(N^ .1)jii."(. .1)jii.Eji. (4:24. Thus. th. energ. eigenvalue. E. ar. relate. t. th. eigenvalue. o. N^ b. E. .(. .1)". (4:25. Th. inde. . i. ji. take. o. intege. value. fro. . t. g. wher. g. i. th. degenerac. o. th. eigenvalu. . W. shal. n. shortl. tha. eac. eigenvalu. o. N^ i. non-degenerate. bu. i. arrivin. a. . genera. solutio. o. th. eigenvalu. equation. w. mus. initiall. allo. fo. degeneracy. Fro. equation. (4.20. an. (4.21). w. not. tha. th. produc. o. N^ an. eithe. . ^ao. . ^a. ma. b. expresse. a. follow. N. ^a.. ^ay. ^a. ^a.(. ^a. ^ay1). ^a.. ^a(. ^ay. ^a1. .. ^a(N^ 1. (4:26a. N. ^a^y.. ^ay. ^a. ^ay.. ^ay(. ^ay. ^a.1. .. ^ay(N^ .1. (4:26b. Thes. identitie. ar. usefu. i. th. followin. discussion. I. w. le. th. operato. N^ ac. o. th. functio. . ^ajii. w. obtai. N. ^ajii.. ^a(N^1)jii.. ^a(. 1)jii.(. 1). ^aji. (4:27. wher. equation. (4.23. an. (4.26a. hav. bee. introduced. Thus. w. se. tha. . ^ajiii. a. eigenfunctio. o. N^ wit. eigenvalu. . 1. Th. operato. . ^aalter. th. eigenstat. ji. t. a. eigenstat. o. . correspondin. t. . lowe. valu. fo. th. eigenvalue. namel. . 1. Th. energ. o. th. oscillato. i. thereb. reduced. accordin. t. (4.25). b. ". A. . consequence. th. operato. . ^ai. calle. . lowerin. operato. o. . destructio. operator. Lettin. N^ operat. o. th. functio. . ^ayjiigive. 11. Harmoni. oscillato. N. ^ayjii.. ^ay(N^ .1)jii.. ^ay(. .1)jii.(. .1). ^ayji. (4:28. wher. equation. (4.23. an. (4.26b. hav. bee. used. I. thi. cas. w. se. tha. . ^ayjiii. a. eigenfunctio. o. N^ wit. eigenvalu. . .1. Th. operato. . ^a. change. th. eigenstat. ji. t. a. eigenstat. o. . wit. . highe. value. . .1. o. th. eigenvalue. Th. energ. o. th. oscillato. i. increase. b. ". Thus. th. operato. . ^a. i. calle. . raisin. operato. o. . creatio. operator. Quantizatio. o. th. energ. I. th. determinatio. o. th. energ. eigenvalues. w. rs. sho. tha. th. eigenvalue. . o. . ar. positiv. (. . 0). Sinc. th. expectatio. valu. o. th. operato. N^ fo. a. oscillato. i. stat. jiii. ,wehav. hijN^ jii.hijii.. Th. integra. hijN^ jiima. als. b. transforme. i. th. followin. manne. hijN^ jii.hij. ^ay. ^ajii. (. ^a)(. ^ai)d. .j. ^aij2d. Th. integra. o. th. righ. mus. b. positive. s. tha. . i. positiv. an. th. eigenvalue. o. N^ an. H^ canno. b. negative. Fo. th. conditio. . .0. w. hav. j. ^aij2d. .. whic. require. tha. . ^aj(. .0)ii.. (4:29. Fo. eigenvalue. . greate. tha. zero. th. quantit. . ^ajiii. non-vanishing. T. n. furthe. restriction. o. th. value. o. . w. selec. . suitabl. large. bu. otherwis. arbitrar. valu. o. ,sa. . an. continuall. appl. th. lowerin. operato. . ^at. th. eigenstat. jii. thereb. formin. . successio. o. eigenvector. . ^ajii. . ^a2jii. . ^a3jii. ... wit. respectiv. eigenvalue. . 1. . 2. . 3. ... W. hav. alread. show. tha. i. ji. i. a. eigenfunctio. o. N. the. . ^ajiii. als. a. eigenfunction. B. iteration. i. . ^ajiii. a. eigenfunctio. o. N^ . the. . ^a2jiii. a. eigenfunction. an. s. forth. s. tha. th. member. o. th. sequenc. ar. al. eigenfunctions. Eventuall. thi. procedur. give. a. eigenfunctio. . ^akjiiwit. eigenvalu. (. k). . bein. . positiv. integer. suc. tha. . . (. k. . 1. Th. nex. ste. i. th. sequenc. woul. yiel. th. eigenfunctio. . ^ak.1jiiwit. eigenvalu. . .(. . 1. . 0. whic. i. no. allowed. Thus. th. sequenc. mus. terminat. b. th. conditio. . ^ak.1jii.. ^a[. ^a. jii. .. 4.. Quantu. treatmen. 11. Th. onl. circumstanc. i. whic. . ^aoperatin. o. a. eigenvecto. yield. th. valu. zer. i. whe. th. eigenvecto. correspond. t. th. eigenvalu. . .0. a. show. i. equatio. (4.29). Sinc. th. eigenvalu. o. . ^a. ji. i. . . an. thi. eigenvalu. equal. zero. w. hav. . . .. an. . mus. b. a. integer. Th. minimu. valu. o. . .. . is. then. zero. Beginnin. wit. . .0. w. ca. appl. th. operato. . ^a. successivel. t. j0iit. for. . serie. o. eigenvector. . ^ayj0ii. . ^ay2j0ii. . ^ay3j0ii. ... wit. respectiv. eigenvalue. 0. 1. 2. ...Thus. th. eigenvalue. o. th. operato. N^ ar. th. se. o. positiv. integers. s. tha. . .0. 1. 2. ... Sinc. th. valu. . wa. chose. arbitraril. an. wa. show. t. b. a. integer. thi. sequenc. generate. al. th. eigenfunction. o. N. Ther. ar. n. eigenfunction. correspondin. t. non. integra. value. o. . Sinc. . i. no. know. t. b. a. intege. n. w. replac. . b. . i. th. remainde. o. thi. discussio. o. th. harmoni. oscillator. Th. energ. eigenvalue. a. relate. t. . i. equatio. (4.25. ar. no. expresse. i. term. o. . b. E. .(. .1)". . .0. 1. 2. ... (4:30. s. tha. th. energ. i. quantize. i. unit. o. ". Th. lowes. valu. o. th. energ. o. zero-poin. energ. i. "=2. Classically. th. lowes. energ. fo. a. oscillato. i. zero. Non-degenerac. o. th. energ. level. T. determin. th. degenerac. o. th. energ. level. or. equivalently. o. th. eigenvalue. o. th. numbe. operato. N. w. mus. rs. obtai. th. eigenvector. j0iifo. th. groun. state. Thes. eigenvector. ar. determine. b. equatio. (4.29). Whe. equatio. (4.18a. i. substitute. fo. . ^a. equatio. (4.29. take. th. for. . d. .. j0ii. . d. .. 0i(. .. .. d. Thi. differentia. equatio. ma. b. integrate. t. giv. 0i(. .ce2=. .ei1=4e2=. wher. th. constan. o. integratio. . i. determine. b. th. requiremen. tha. th. function. ni(. b. normalize. an. ei. i. . phas. factor. W. hav. use. th. standar. integra. (A.5. t. evaluat. c. W. observ. tha. al. th. solution. fo. th. ground-stat. eigenfunctio. ar. proportiona. t. on. another. Thus. ther. exist. 11. Harmoni. oscillato. onl. on. independen. solutio. an. th. groun. stat. i. non-degenerate. I. w. arbitraril. se. . equa. t. zer. s. tha. 0(. i. real. the. th. ground-stat. eigenvecto. i. e2=2 j0i.1=4(4:31. W. nex. sho. tha. i. th. eigenvalu. . o. th. numbe. operato. . i. non. degenerate. the. th. eigenvalu. . .. i. als. non-degenerate. W. begi. wit. th. assumptio. tha. ther. i. onl. on. eigenvecto. wit. th. propert. tha. Njni.njn. an. conside. th. eigenvecto. j(. .1)ii. whic. satise. Nj(. .1)ii.(. .1)j(. .1)i. I. w. operat. o. j(. .1)iiwit. th. lowerin. operato. . ^a. w. obtai. t. withi. . multiplicativ. constan. . th. uniqu. eigenfunctio. jni. . ^aj(. .1)ii.cjn. W. nex. operat. o. thi. expressio. wit. th. adjoin. o. . ^at. giv. . ^ay. ^aj(. .1)ii.N^ j(. .1)ii.(. .1)j(. .1)ii.c. ^ayjn. fro. whic. i. follow. tha. j(. .1)ii. c . ^ayjn. Thus. al. th. eigenvector. j(. .1)iicorrespondin. t. th. eigenvalu. . .. ar. proportiona. t. . ^ayjn. an. are. therefore. no. independen. sinc. the. ar. proportiona. t. eac. other. W. conclud. the. tha. i. th. eigenvalu. . i. non. degenerate. the. th. eigenvalu. . .. i. non-degenerate. Sinc. w. hav. show. tha. th. groun. stat. i. non-degenerate. w. se. tha. th. nex. highe. eigenvalu. . .. i. als. non-degenerate. Bu. i. th. eigenvalu. . .. i. non-degenerate. the. th. eigenvalu. . .. i. non-degenerate. B. iteration. al. o. th. eigenvalue. . o. N^ ar. non-degenerate. Fro. equatio. (4.30. w. observ. tha. al. th. energ. level. E. o. th. harmoni. oscillato. ar. non-degenerate. 4.. Eigenfunction. Lowerin. an. raisin. operation. Fro. equation. (4.27. an. (4.28. an. th. conclusion. tha. th. eigenvalue. o. N^ ar. non-degenerat. an. ar. positiv. integers. w. se. tha. . ^ajnian. . ^ayjniar. eigenfunction. o. . wit. eigenvalue. . . an. . .1. respectively. Accor. dingly. w. ma. writ. . ^ajni.cnj. 1. (4:32a. 4.. Eigenfunction. 11. . ^ayjni.c9nj. .1. (4:32b. wher. c. an. c9. ar. proportionalit. constants. dependen. o. th. valu. o. n. an. t. b. determine. b. th. requiremen. tha. j. 1i. jni. an. j. .1iar. normal. ized. T. evaluat. th. numerica. constant. c. an. c9n. w. squar. bot. side. o. equation. (4.32a. an. (4.32b. an. integrat. wit. respec. t. . t. obtai. .. . j. ^a nj. d. .jcnj. .. . . n1n. d. (4:33a. an. .. . j. ^a ynj. d. .jc9nj. .. . . n.1n.. d. (4:33b. Th. integra. o. th. left-han. sid. o. equatio. (4.33a. ma. b. evaluate. a. follow. j. ^anjd. . (. ^a)(. ^an)d. .hnj. ^ay. ^ajni.hnjN^ jni.. Similarly. th. integra. o. th. left-han. sid. o. equatio. (4.33b. become. j. ^aynjd. . (. ^ay)(. ^ayn)d. .hnj. ^a. ^ayjni.hnjN^ .1jni.. .. Sinc. th. eigenfunction. ar. normalized. w. obtai. jcnj. .n. jc9nj. .. .. Withou. los. o. generality. w. ma. le. c. an. c9. b. rea. an. positive. s. tha. equation. (4.32a. an. (4.32b. becom. . ^ajni. nj. 1. (4:34a. p. . ^ayjni. . .1j. .1. (4:34b. I. th. normalize. eigenvecto. jn. i. known. thes. relation. ma. b. use. t. obtai. th. eigenvector. j. 1ian. j. .1i. bot. o. whic. wil. b. normalized. Excited-stat. eigenfunction. W. ar. no. read. t. obtai. th. se. o. simultaneou. eigenfunction. fo. th. commutin. operator. N^an. H^ . Th. ground-stat. eigenfunctio. j0iha. alread. bee. determine. an. i. give. b. equatio. (4.31). Th. serie. o. eigenfunction. j1i. j2i. ...ar. obtaine. fro. equation. (4.34b. an. (4.18b). whic. giv. j. .1i.[2(. .1)]1=. . . . jn. (4:35. Thus. th. eigenvecto. j1ii. obtaine. fro. j0. 11. Harmoni. oscillato. d(1=4e2=2. .21=21=4e2=2 j1i.21=. . . th. eigenvecto. j2ifro. j1. j2i.. . . . (21=21=4e2=2. .21=21=4(2. 1)e2=. th. eigenvecto. j3ifro. j2. j3i.61=. . . . (21=21=4(2. 1)e2=2. .31=21=4 (2. 3)e2=. an. s. forth. indenitely. Eac. o. th. eigenfunction. obtaine. b. thi. procedur. i. normalized. Whe. equatio. (4.18a. i. combine. wit. (4.34a). w. hav. j. 1i.(2n)1=. . . . jn. (4:36. Jus. a. equatio. (4.35. allow. on. t. g. `u. th. ladder. t. obtai. j. .1ifro. jni. equatio. (4.36. allow. on. t. g. `dow. th. ladder. t. obtai. j. 1ifro. jni. Thi. lowerin. procedur. maintain. th. normalizatio. o. eac. o. th. eigenvectors. Another. bu. completel. equivalent. wa. o. determinin. th. serie. o. eigen. function. ma. b. obtaine. b. rs. notin. tha. equatio. (4.34b. ma. b. writte. fo. th. serie. . .0. 1. 2. ...a. follow. j1i.. ^ayj0. j2i.21=2. ^ayj1i.21=2(. ^ay)2j0. j3i.31=2. ^ayj2i.(3!)1=2(. ^ay)3j0. Obviously. th. expressio. fo. jnii. jni.(n!)1=2(. ^ay)nj0. Substitutio. o. equatio. (4.18b. fo. . ^a. an. (4.31. fo. th. ground-stat. eigen. vecto. j0igive. n!)1=21=. de2=2 jni.(2. . . (4:37. Thi. equatio. ma. b. somewha. simplie. i. w. not. tha. 4.. Eigenfunction. 11. e2=. . e2=2e. .e2=. e2=2e. e2=2e. .e2=2. s. tha. e2=2e. . . e2=. .(1)n(4:38. d. d. . Substitutio. o. equatio. (4.38. int. (4.37. give. n!)1=21=4e2=2e. jni.(1)n(2. (4:39. whic. ma. b. use. t. obtai. th. entir. se. o. eigenfunction. o. N^ an. H^ Eigenfunction. i. term. o. Hermit. polynomial. I. i. customar. t. expres. th. eigenfunction. fo. th. stationar. state. o. th. harmoni. oscillato. i. term. o. th. Hermit. polynomials. Th. innit. se. o. Hermit. polynomial. Hn(. i. dene. i. Appendi. D. whic. als. derive. man. o. th. propertie. o. thos. polynomials. I. particular. equatio. (D.3. relate. th. Hermit. polynomia. o. orde. . t. th. nth-orde. derivativ. whic. appear. i. equatio. (4.39. e2e. Hn(. .(1)n Therefore. w. ma. expres. th. eigenvecto. jn. i. term. o. th. Hermit. polynomia. Hn(. b. th. relatio. n!)1=21=4 jni.n(. .(2. Hn()e2=. (4:40. Th. eigenstate. n(x. ar. relate. t. th. function. n(. b. equatio. (4.16). s. tha. w. hav. 1=. n(x. .(2nn!)1=. m. Hn()e2=. (4:41) 1=. Fo. reference. th. Hermit. polynomial. fo. . .0t. . .1. ar. liste. i. Tabl. 4.1. Whe. needed. higher-orde. Hermit. polynomial. ar. mos. easil. obtaine. fro. th. recurrenc. relatio. (D.5). I. onl. . singl. Hermit. polynomia. i. wante. an. th. neighborin. polynomial. ar. no. available. the. equatio. (D.4. ma. b. used. 11. Harmoni. oscillato. Tabl. 4.1. Hermit. polynomial. . Hn(. 24. . . 38. . 12. 416. . 48. . 1. 532. . 160. . 120. 664. . 480. . 720. . 12. 7128. . 1344. . 3360. . 1680. 8256. . 3584. . 13440. . 13440. . 168. 9512. . 9216. . 48384. . 80640. . 30240. 1. 10241. . 23040. . 161280. . 403200. . 302400. . 3024. Th. function. n(. i. equatio. (4.40. ar. identica. t. thos. dene. b. equatio. (D.15. and. therefore. for. . complet. se. a. show. i. equatio. (D.19). Substitutin. equatio. (4.16. int. (D.19. an. applyin. th. relatio. (C.5b). w. se. tha. th. function. n(x. i. equatio. (4.41. for. . complet. set. s. tha. n(x)n(x9. . (. . x9. (4:42. Physica. interpretatio. Th. rs. fou. eigenfunction. n(x. fo. . . 0. 1. 2. . ar. plotte. i. Figur. 4.. an. th. correspondin. function. [n(x)]. i. Figur. 4.3. Thes. gure. als. sho. th. outlin. o. th. potentia. energ. V(x. fro. equatio. (4.5. an. th. fou. correspondin. energ. level. fro. equatio. (4.30). Th. functio. [n(x)]. i. th. probabilit. densit. a. . functio. o. . fo. th. particl. i. th. nt. quantu. state. Th. quantit. [n(x)]. d. a. an. poin. . give. th. probabilit. fo. ndin. th. particl. betwee. . an. . . dx. W. wis. t. compar. th. quantu. probabilit. distribution. wit. thos. obtaine. fro. th. classica. treatmen. o. th. harmoni. oscillato. a. th. sam. energies. Th. classica. probabilit. densit. P(y. a. . functio. o. th. reduce. distanc. . (. . . . 1. i. give. b. equatio. (4.10. an. i. show. i. Figur. 4.1. Whe. equation. (4.8). (4.14). an. (4.30. ar. combined. w. se. tha. th. maximu. displacemen. i. term. o. . fo. . classica. oscillato. wit. energ. p. p. p. (. . 12)". i. 2. . 1.Fo. . . . 2. . . an. . . 2. . 1. th. classica. 4.. Eigenfunction. 11. V 3 Ener 7 h n 5 3 2 2 5 h n 5 2 2 1 3 h n 5 1 2 0 1 h n 5 0 2 x Figur. 4.. Wav. function. an. energ. level. fo. . particl. i. . harmoni. potentia. well. Th. outlin. o. th. potentia. energ. i. indicate. b. shading. probabilit. fo. ndin. th. particl. i. equa. t. zero. Thes. region. ar. shade. i. Figure. 4.. an. 4.3. Eac. o. th. quantu. probabilit. distribution. differ. fro. th. correspondin. classica. distributio. i. on. ver. signican. respect. I. th. quantu. solutio. ther. i. . non-vanishin. probabilit. o. ndin. th. particl. outsid. th. classi. call. allowe. region. i.e.. i. . regio. wher. th. tota. energ. i. les. tha. th. potentia. energy. Sinc. th. Hermit. polynomia. Hn()isofdegre. n. th. wav. functio. n(x. ha. . nodes. . nod. bein. . poin. wher. . functio. touche. o. crosse. th. x-axis. Th. quantu. probabilit. densit. [n(x)]. i. zer. a. . node. Withi. th. classicall. allowe. region. th. wav. functio. an. th. probabilit. densit. oscillat. wit. . nodes. outsid. tha. regio. th. wav. functio. an. probabilit. densit. rapidl. approac. zer. wit. n. nodes. 0 12. Harmoni. oscillato. Ener |3|2 7 h n 5 3 2 |2|2 5 h n 5 2 2 |1|2 3 h n 5 1 2 |0|2 1 h n 5 0 2 x Figur. 4.. Probabilit. densitie. an. energ. level. fo. . particl. i. . harmoni. potentia. well. Th. outlin. o. th. potentia. energ. i. indicate. b. shading. 0 Whil. th. classica. particl. i. mos. likel. t. b. foun. nea. it. maximu. displacement. th. probabilit. densit. fo. th. quantu. particl. i. th. groun. stat. i. larges. a. th. origin. However. a. th. valu. o. . increases. th. quantu. probabilit. distributio. begin. t. loo. mor. an. mor. lik. th. classica. probabilit. distribution. I. Figur. 4.. th. functio. [30(x)]. i. plotte. alon. wit. th. classica. resul. fo. a. energ. 30:. ". Th. averag. behavio. o. th. rapidl. oscillatin. quantu. curv. agree. wel. wit. th. classica. curve. Thi. observatio. i. a. exampl. o. th. Boh. correspondenc. principle. mentione. i. Sectio. 2.3. Accordin. t. th. correspondenc. principle. classica. mechanic. an. quantu. theor. mus. giv. th. sam. result. i. th. limi. o. larg. quantu. numbers. 4.. Matri. element. 12. |30(x)|2 x 0 Figur. 4.. Th. probabilit. densit. j30(x)j. fo. a. oscillatin. particl. i. stat. . .30. Th. dotte. curv. i. th. classica. probabilit. densit. fo. . particl. wit. th. sam. energy. 4.. Matri. element. I. th. applicatio. t. a. oscillato. o. som. quantum-mechanica. procedures. th. matri. element. o. x. an. . ^p. fo. . harmoni. oscillato. ar. needed. I. thi. sectio. w. deriv. th. matri. element. hn9jxjni. hn9jx2jni. hn9j. ^pjni. an. hn9j. ^p2jni. an. sho. ho. othe. matri. element. ma. b. determined. Th. ladde. operator. . ^aan. . ^a. dene. i. equatio. (4.18. ma. b. solve. fo. . an. fo. . ^pt. giv. 1=. . . (. ^ay.. ^a. (4:43a. 1=. . ^p.i(. ^ay. ^a. (4:43b. Fro. equation. (4.34. an. th. orthonormalit. o. th. harmoni. oscillato. eigenfunction. jni. w. n. tha. th. matri. element. o. . ^aan. . ^a. ar. p. p. hn9j. ^ajni. nhn9j. 1i. nn9,n. (4:44a. p. p. hn9j. ^ayjni. . .1hn9j. .1i. . .1n9,n.. (4:44b. Th. se. o. equation. (4.43. an. (4.44. ma. b. use. t. evaluat. th. matri. element. o. an. integra. powe. o. . an. . ^p. T. n. th. matri. elemen. hn9jxjni. w. appl. equation. (4.43a. an. (4.44. t. obtai. 12. Harmoni. oscillato. 1=. hn9jxjni. (hn9j. ^ayjni.hn9j. ^ajni. 1=2 . p. p. . . . .1n9,n.. . nn9,n1. s. tha. r. (. .1). h. .1jxjni. (4:45a. r. h. 1jxjni. (4:45b. hn9jxjni.. fo. n. 6.. .1. . . (4:45c. I. w. replac. . b. . . i. equatio. (4.45a). w. obtai. r. hnjxj. 1i. Fro. equatio. (4.45b. w. se. tha. h. 1jxjni.hnjxj. 1. Likewise. w. ca. sho. tha. h. .1jxjni.hnjxj. .1. I. general. then. w. hav. hn9jxjni.hnjxjn9. T. n. th. matri. elemen. hn9j. ^pjni. w. us. equation. (4.43b. an. (4.44. t. 1=. hn9j. ^pjni.. hn9j. ^ay. ^ajn. 1=. m". p. p. .i. . .1n9,n.. . nn9,n1. s. tha. r. (. .1)m". h. .1j. ^pjni.. (4:46a. r. h. 1j. ^pjni.. (4:46b. hn9j. ^pjni.. fo. n. 6.. .1. . . (4:46c. W. ca. easil. sho. tha. 4.. Matri. element. 12. hn9j. ^pjni.hnj. ^pjn9. Th. matri. elemen. hn9jx2jnii. hn9jx2jni. hn9j(. ^ay.. ^a)2jni. hn9j(. ^ay). .. ^ay. ^a.. ^a. ^ay.. ^a2jn. 2m. 2m. Fro. equatio. (4.34. w. hav. p. p. (. ^ay)2jni. . .1. ^ayj. .1i. (. .1)(. .2)j. .2. . ^ajni. n. ^ayj. 1i.njn. p. (4:47. . ^a. ^ayjni. . .1. ^aj. .1i.(. .1)jn. p. p. . ^a2jni. n. ^aj. 1i. n(. 1)j. 2. s. tha. p. hn9jx2jni. . [(. .1)(. .2)n9,n.. .(2. .1)n9. p. . n(. 1)n9,n2. W. conclud. tha. p. h. .2jx2jni.hnjx2j. .2i. (. .1)(. .2. (4:48a. hnjx2jni. (. .1. (4:48b. p. h. 2jx2jni.hnjx2j. 2i. n(. 1. (4:48c. hn9jx2jni.0. n. 6.. .2. n. . . (4:48d. Th. matri. elemen. hn9j. ^p2jnii. obtaine. fro. equation. (4.43b. an. (4.47. m". m". hn9j. ^p2jni.. hn9j(. ^ay. ^a)2jni.. hn9j(. ^ay). . ^ay. ^a . ^a. ^ay.. ^a2jn. p. .. [(. .1)(. .2)n9,n.. (2. .1)n9. p. . n(. 1)n9,n2. s. tha. 12. Harmoni. oscillato. p. h. .2j. ^p2jni.hnj. ^p2j. .2i.. (. .1)(. .2. (4:49a. hnj. ^p2jni.m"(. .1. (4:49b. p. h. 2j. ^p2jni.hnj. ^p2j. 2i.. n(. 1. (4:49c. hn9j. ^p2jni.0. n. 6.. .2. n. . . (4:49d. Followin. thi. sam. procedur. usin. th. operator. (. ^ay. ^a). . w. ca. n. th. matri. element. o. x. an. o. . ^p. fo. an. positiv. integra. powe. k. I. Chapter. . an. 10. w. nee. th. matri. element. o. x. an. x4. Th. matri. element. hn9jx3jniar. a. follows. 3=2 p. h. .3jx3jni.hnjx3j. .3i. (. .1)(. .2)(. .3. (4:50a. 3=. (. .1). h. .1jx3jni.hnjx3j. .1i.. (4:50b. 3=. h. 1jx3jni.hnjx3j. 1i.. (4:50c. 3=2 p. h. 3jx3jni.hnjx3j. 3i. n(. 1)(. 2. (4:50d. hn9jx3jni.0. n. 6.. 1. . . (4:50e. Th. matri. element. hn9jx4jniar. a. follow. p. h. .4jx4jni.hnjx4j. .4i. (. .1)(. .2)(. .3)(. .4. (4:51a. p. h. .2jx4jni.hnjx4j. .2i. (2. .3. (. .1)(. .2. (4:51b. hnjx4jni. n. .. .. (4:51c. p. h. 2jx4jni.hnjx4j. 2i. (2. 1. n(. 1. (4:51d. p. h. 4jx4jni.hnjx4j. 4i. n(. 1)(. 2)(. 3. (4:51e. hn9jx4jni.0. n. 6.n. . 2. . . (4:51f. 4.. Three-dimensiona. harmoni. oscillato. 12. 4.. Heisenber. uncertaint. relatio. Usin. th. result. o. Sectio. 4.4. w. ma. easil. verif. fo. th. harmoni. oscillato. th. Heisenber. uncertaint. relatio. a. discusse. i. Sectio. 3.11. Specically. w. wis. t. sho. fo. th. harmoni. oscillato. tha. x. . . 12. wher. (x). .h(. hxi)2. (. p). .h(. ^phpi)2. Th. expectatio. value. o. . an. o. . ^pfo. . harmoni. oscillato. i. eigenstat. jniar. jus. th. matri. element. hnjxjnian. hnj. ^pjni. respectively. Thes. matri. element. ar. give. i. equation. (4.45c. an. (4.46c). W. se. tha. bot. vanish. s. tha. (x). reduce. t. th. expectatio. valu. o. x. o. hnjx2jn. an. (. p). reduce. t. th. expectatio. valu. o. . ^p. o. hnj. ^p2jni. Thes. matri. element. ar. give. i. equation. (4.48b. an. (4.49b). Therefore. w. hav. 1=. . . . (. .12 . . .(m")1=2(. .1)1=. an. th. produc. x. . i. x. . .(. .12). Fo. th. groun. stat. (. .0). w. se. tha. th. produc. x. . equal. th. minimu. allowe. valu. "=2. Thi. resul. i. consisten. wit. th. for. (equatio. (3.85). o. th. stat. functio. fo. minimu. uncertainty. Whe. th. ground-stat. harmonic-oscillato. value. o. kxl. . pl. an. . ar. substitute. int. equatio. (3.85). th. ground-stat. eigenvecto. j0. i. equatio. (4.31. i. obtained. Fo. excite. state. o. th. harmoni. oscillator. th. produc. x. . i. greate. tha. th. minimu. allowe. value. 4.. Three-dimensiona. harmoni. oscillato. Th. harmoni. oscillato. ma. b. generalize. t. thre. dimensions. i. whic. cas. th. particl. i. displace. fro. th. origi. i. . genera. directio. i. cartesia. space. Th. forc. constan. i. no. necessaril. th. sam. i. eac. o. th. thre. dimensions. s. tha. th. potentia. energ. i. . .1kxx. .1kyy. .1kzz. .1m(. x. .. y. .. z2) 2222xy. 12. Harmoni. oscillato. wher. kx. ky. k. ar. th. respectiv. forc. constant. an. x. . y. . ar. th. respectiv. classica. angula. frequencie. o. vibration. Th. Schrodinge. equatio. fo. thi. three-dimensiona. harmoni. oscillato. i. ". @2. @2. @2. . ... . m(. x. . . y. . 2z2). . E. 2. @x. . y. @z. wher. (x. y. z. i. th. wav. function. T. solv. thi. partia. differentia. equatio. o. thre. variables. w. separat. variable. b. makin. th. substitutio. (x. y. z. . . (x). . y)Z(z. (4:52. wher. . (x. i. . functio. onl. o. th. variabl. x. . (y. onl. o. y. an. Z(z. onl. o. z. Afte. divisio. b. (x. y. z). th. Schrodinge. equatio. take. th. for. ". 2m. d. . dx. . . 2m. . x. . ". 2m. d. . . y. . . 2m. . y. . . . ". 2m. d. . dz. . . 2m. . z. . . Th. rs. ter. o. th. left-han. sid. i. . functio. onl. o. th. variabl. . an. remain. constan. whe. . an. . chang. bu. . doe. not. Similarly. th. secon. ter. i. . functio. onl. o. . an. doe. no. chang. i. valu. whe. . an. . chang. bu. . doe. not. Th. thir. ter. depend. onl. o. . an. keep. . constan. valu. whe. onl. . an. . change. However. th. su. o. thes. thre. term. i. alway. equa. t. th. constan. energ. . fo. al. choice. o. x. y. z. Thus. eac. o. th. thre. independen. term. mus. b. equa. t. . constan. ". d. . . 1m2x. . Ex2m. dx22. ". d. . . 1m. y. . Ey2m. dy22. ". d. . . 1m2z. . Ez 2m. dz. wher. th. thre. separatio. constant. Ex. Ey. E. satisf. th. relatio. E. . E. . E. . . (4:53. Th. differentia. equatio. fo. . (x. i. exactl. o. th. for. give. b. (4.13. fo. . one-dimensiona. harmoni. oscillator. Thus. th. eigenvalue. E. ar. give. b. equatio. (4.30. En. . (n. . 1)"x. n. . 0. 1. 2. ... an. th. eigenfunction. ar. give. b. (4.41. 4.. Three-dimensiona. harmoni. oscillato. 12. Xn. (x. . (2n. nx!)1=. m. Hn. ()e2=. Similarly. th. eigenvalue. fo. th. differentia. equation. fo. . . y. an. Z(z. are. respectivel. En. . (n. . 1)"y. n. . 0. 1. 2. ... En. . (n. . 1)"z. n. . 0. 1. 2. ... an. th. correspondin. eigenfunction. ar. Yn. (y. . (2n. ny!)1=. m. . Hn. ()e2=. Zn. (z. . (2n. nz!)1=. m. Hn. ()e2=. Th. energ. level. fo. th. three-dimensiona. harmoni. oscillato. are. then. give. b. th. su. (equatio. (4.53). Enx,ny,n. . (n. . 1)". . (n. . 1)". . . (n. . 1)". (4:54. Th. tota. wav. function. ar. give. b. equatio. (4.52. nx,ny,n. (x. y. z. . (2nx.ny.n. nx!ny!nz!)1=2(xyz)1=. . Hn. (. Hn. ()Hn. ()e(2.2.2)=. (4:55. A. isotropi. oscillato. i. on. fo. whic. th. restorin. forc. i. independen. o. th. directio. o. th. displacemen. an. depend. onl. o. it. magnitude. Fo. suc. a. oscillator. th. directiona. forc. constant. ar. equa. t. on. anothe. k. . k. . k. . . and. a. . result. th. angula. frequencie. ar. al. th. sam. . . . . . . . . I. thi. case. th. tota. energie. ar. 12. Harmoni. oscillato. Enx,ny,n. . (n. . n. . n. . 3)". . (. . 3)". (4:56. wher. . i. calle. th. tota. quantu. number. Al. th. energ. level. fo. th. isotropi. three-dimensiona. harmoni. oscillator. excep. fo. th. lowes. level. ar. degenerate. Th. degenerac. o. th. energ. leve. E. i. (. . 1)(. . 2)=2. Problem. 4.. Conside. . classica. particl. o. mas. . i. . paraboli. potentia. well. A. tim. . th. displacemen. . o. th. particl. fro. th. origi. i. give. b. . . . sin(. . b. wher. . i. . constan. an. . i. th. angula. frequenc. o. th. vibration. Fro. thi. expressio. n. th. kineti. an. potentia. energie. a. function. o. tim. an. sho. tha. th. tota. energ. remain. constan. throughou. th. motion. 4.. Evaluat. th. constan. . i. equatio. (4.10). (T. evaluat. th. integral. le. . . co. .. 4.. Sho. tha. . ^aan. . ^a. i. equation. (4.18. ar. no. hermitia. an. tha. . ^a. i. th. adjoin. 4.. Th. operato. N^ . . ^ay. ^ai. hermitian. I. th. operato. . ^a. ^a. hermitian. 4.. Evaluat. th. commutator. [H^ . . ^a. an. . H^ . . ^ay]. 4.. Calculat. th. expectatio. valu. o. x. fo. th. harmoni. oscillato. i. th. . . . state. 4.. Conside. . particl. o. mas. . i. . paraboli. potentia. well. Calculat. th. probabilit. o. ndin. th. particl. i. th. classicall. allowe. regio. whe. th. particl. i. i. it. groun. state. 4.. Conside. . particl. o. mas. . i. . one-dimensiona. potentia. wel. suc. tha. . (x. . 1m. x2. . . . .1. . . . Wha. ar. th. eigenfunction. an. eigenvalues. 4.. Wha. i. th. probabilit. densit. a. . functio. o. th. momentu. . o. a. oscillatin. particl. i. it. groun. stat. i. . paraboli. potentia. well. (Firs. n. th. momentum-spac. wav. function.. 4.1. Sho. tha. th. wav. function. An. . i. momentu. spac. correspondin. t. n(. i. equatio. (4.40. fo. . linea. harmoni. oscillato. ar. An. . . (2)1=. n()e. . d. n!1=2)1=2e. 2=2 . in(2. Hn. . wher. . . (m=")1=. . an. . . (m")1=. p. (Us. th. generatin. functio. (D.1. t. evaluat. th. Fourie. integral.. Problem. 12. 4.1. Usin. onl. equatio. (4.43b. an. th. fac. tha. . ^a. i. th. adjoin. o. . ^a. prov. tha. hn9j. ^pjni.hnj. ^pjn9. 4.1. Deriv. th. relation. (4.50. fo. th. matri. element. hn9jx3jni. 4.1. Deriv. th. relation. (4.51. fo. th. matri. element. hn9jx4jni. 4.1. Deriv. th. resul. tha. th. degenerac. o. th. energ. leve. E. fo. a. isotropi. three-dimensiona. harmoni. oscillato. i. (. .1)(. .2)=2. Angula. momentu. Angula. momentu. play. a. importan. rol. i. bot. classica. an. quantu. mechanics. I. isolate. classica. system. th. tota. angula. momentu. i. . constan. o. motion. I. quantu. system. th. angula. momentu. i. importan. i. studie. o. atomic. molecular. an. nuclea. structur. an. spectr. an. i. studie. o. spi. i. elementar. particle. an. i. magnetism. 5.. Orbita. angula. momentu. W. rs. conside. . particl. o. mas. . movin. accordin. t. th. law. o. classica. mechanics. Th. angula. momentu. . o. th. particl. wit. respec. t. th. origi. o. th. coordinat. syste. i. dene. b. th. relatio. . . . . . (5:1. wher. . i. th. positio. vecto. give. b. equatio. (2.60. an. . i. th. linea. momentu. give. b. equatio. (2.61). Whe. expresse. a. . determinant. th. angula. momentu. . i. . . . . . . p. p. p. Th. component. Lx. Ly. L. o. th. vecto. . ar. L. . yp. . zp. L. . zp. . xp. (5:2. L. . xp. . yp. Th. squar. o. th. magnitud. o. th. vecto. . i. give. i. term. o. thes. component. b. L. . . . . . L. . L. . L. (5:3. 5.. Orbita. angula. momentu. 13. I. . forc. . act. o. th. particle. the. th. torqu. . o. th. particl. i. dene. a. . . . . . . . . (5:4. wher. Newton'. secon. la. tha. th. forc. equal. th. rat. o. chang. o. linea. momentum. . . dp=dt. ha. bee. introduced. I. w. tak. th. tim. derivativ. o. equatio. (5.1). w. obtai. d. d. d. d. . . . . . . . . . (5:5. sinc. . . . . . . . Combinin. equation. (5.4. an. (5.5). w. n. tha. . . (5:6. I. ther. i. n. forc. actin. o. th. particle. th. torqu. i. zero. Consequently. th. rat. o. chang. o. th. angula. momentu. i. zer. an. th. angula. momentu. i. conserved. Th. quantum-mechanica. operator. fo. th. component. o. th. orbita. angula. momentu. ar. obtaine. b. replacin. px. py. p. i. th. classica. expression. (5.2. b. thei. correspondin. quantu. operators. . ^L. . y. ^p. . z. ^p. . . . . (5:7a. . @. . . . ^L. . z. ^p. . x. ^p. . . . . (5:7b. . @. @. . ^L. . x. ^p. . y. ^p. . . . . (5:7c. . . . @. Sinc. . commute. wit. . ^p. an. . commute. wit. . ^py. ther. i. n. ambiguit. regardin. th. orde. o. . an. . ^p. an. o. . an. . ^p. i. constructin. . ^Lx. Simila. remark. appl. t. . ^L. an. . ^Lz. Th. quantum-mechanica. operato. fo. . i. . . i. ^L. . j. ^L. . k. ^L. (5:8. an. fo. L. i. . ^L. . L^ . L^ . . ^L. . . . ^L. . . . ^L. (5:9. Th. operator. . ^Lx. . ^Ly. . ^L. ca. easil. b. show. t. b. hermitia. wit. respec. t. . se. o. function. o. x. y. . tha. vanis. a. 1. A. . consequence. L^ an. . ^L. ar. als. hermitian. 13. Angula. momentu. Commutatio. relation. Th. commutato. [. ^Lx. . ^Ly. ma. b. evaluate. a. follow. [. ^Lx. . ^Ly. . [y. ^p. . z. ^py. z. ^p. . x. ^pz. . [y. ^pz. z. ^px. . [z. ^py. x. ^pz. . [y. ^pz. x. ^pz. . [z. ^py. z. ^px. Th. las. tw. term. vanis. becaus. y. ^p. commute. wit. x. ^p. an. becaus. z. ^p. commute. wit. z. ^px. I. w. expan. th. remainin. terms. w. obtai. [. ^Lx. . ^Ly. . y. ^p. . ^pz. . y. ^pxz. ^p. . x. ^pyz. ^p. . x. ^p. . ^pz. . (x. ^p. . y. ^px)[z. . ^pz. Introducin. equation. (3.44. an. (5.7c). w. hav. [. ^Lx. . ^Ly. . i". ^L. (5:10a. B. . cycli. permutatio. o. x. y. an. . i. equatio. (5.10a). w. obtai. th. commutatio. relation. fo. th. othe. tw. pair. o. operator. [. ^L y. . ^L z. . i". ^L . (5:10b. [. ^L z. . ^L x. . i". ^L . (5:10c. Equation. (5.10. ma. b. writte. i. a. equivalen. for. a. ^. . ^. . i"^. (5:11. whic. ma. b. demonstrate. b. expansio. o. th. left-han. side. 5.. Generalize. angula. momentu. I. quantu. mechanic. w. nee. t. conside. no. onl. orbita. angula. momen. tum. bu. spi. angula. momentu. a. well. Wherea. orbita. angula. momentu. i. expresse. i. term. o. th. x. y. . coordinate. an. thei. conjugat. angula. momenta. spi. angula. momentu. i. intrinsi. t. th. particl. an. i. no. expressibl. i. term. o. . coordinat. system. However. i. quantu. mechanic. bot. type. o. angula. moment. hav. commo. mathematica. propertie. tha. ar. no. dependen. o. . coordinat. representation. Fo. thi. reaso. w. introduc. generalize. angula. momentu. an. develo. it. mathematica. propertie. accordin. t. th. procedure. o. quantu. theory. Base. o. a. analog. wit. orbita. angula. momentum. w. den. . general. ize. angular-momentu. operato. . ^Jwit. component. J^x. J^y. J^. . ^J . iJ^. . jJ^. . kJ^. Th. operato. . ^Ji. an. hermitia. operato. whic. obey. th. relatio. . ^J . . ^J . i". ^J(5:12. o. equivalentl. 5.. Generalize. angula. momentu. 13. [J^x. J^y. .i"J^. (5:13a. [J^y. J^z. .i"J^. (5:13b. [J^z. J^x. .i"J^. (5:13c. Th. squar. o. th. angular-momentu. operato. i. dene. b. ^. . . . . 2 . . .. ^J ^J ^. ^. ^(5:14. an. i. hermitia. sinc. J^x. J^y. an. J^. ar. hermitian. Th. operato. J^. commute. wit. eac. o. th. thre. operator. Jx. Jy. Jz. W. rs. evaluat. th. commutato. [J^2. J^z. [J^2. J^z. .[J^2. J^z. .[J^2. J^z. .[J^2. ^ xyzJz. .J^x[J^x. J^z. .[J^x. J^z]J^. .J^y[J^y. J^z. .[J^y. J^z]J^. .i"J^xJ^. i"J^yJ^. .i"J^yJ^. .i"J^xJ^. .. (5:15a. wher. th. fac. tha. J. commute. wit. itsel. an. equation. (3.4b. an. (5.13. hav. bee. used. B. simila. expansions. w. ma. als. sho. tha. [J^2. J^x. .. (5:15b. [J^2. J^y. .. (5:15c. Sinc. th. operato. J^. commute. wit. eac. o. th. component. J^x. J^y. J^. o. . ^J . bu. th. thre. component. d. no. commut. wit. eac. other. w. ca. obtai. simultaneou. eigenfunction. o. J^. an. one. bu. onl. one. o. th. thre. compo. nent. o. . ^J . Followin. th. usua. convention. w. arbitraril. selec. J^. an. see. th. simultaneou. eigenfunction. o. J^. an. J^z. Sinc. angula. momentu. ha. th. sam. dimension. a. ". w. represen. th. eigenvalue. o. b. ". an. th. eigenvalue. o. J. b. m". wher. . an. . ar. dimensionles. an. ar. rea. becaus. J^. an. J^. ar. hermitian. I. th. correspondin. orthonorma. eigenfunc. tion. ar. denote. i. Dira. notatio. b. jmi. the. w. hav. . 2jmi."2jm. (5:16a. J^zjmi.m"2jm. (5:16b. W. implicitl. assum. tha. thes. eigenfunction. ar. uniquel. determine. b. onl. th. tw. parameter. . an. m. Th. expectatio. value. o. J^. an. J^. are. accordin. t. (3.46). an. (5.16. hJ^2i.hmjJ^2jmi.". h^i.hmj^jmi.m2". 13. Angula. momentu. sinc. th. eigenfunction. jmiar. normalized. Usin. equatio. (5.14. w. ma. als. writ. hJ^2i.h^i.h^i.h^. ^^J^. J^2 Sinc. J. an. J. ar. hermitian. th. expectatio. value. o. . an. ar. rea. an. positive. s. tha. hJ^2i. h^. fro. whic. i. follow. tha. . . m. . . (5:17. Ladde. operator. W. hav. alread. introduce. th. us. o. ladde. operator. i. Chapte. . t. n. th. eigenvalue. fo. th. harmoni. oscillator. W. emplo. th. sam. techniqu. her. t. obtai. th. eigenvalue. o. J^. an. J^z. Th. requisit. ladde. operator. J^ . an. J^ . ar. dene. b. th. relation. J^ .J^. .iJ^. (5:18a. J^ J^. iJ^. (5:18b. Neithe. J^ . no. J^ . i. hermitian. Applicatio. o. equatio. (3.33. show. tha. the. ar. adjoint. o. eac. other. Usin. th. denition. (5.18. an. (5.14. an. th. commutatio. relation. (5.13. an. (5.15). w. ca. readil. prov. th. followin. relationship. [J^z. J^ .. ."J^ . (5:19a. [J^z. J^ . ."J^ . (5:19b. [J^2. J^ .. .. (5:19c. [J^2. J^ . .. (5:19d. [J^ .. J^ . .2"J^. (5:19e. ^J^ .J^. J^. .. ^(5:19f. . .. J. J^ J^ ..J^. J^. . "J^. (5:19g. I. w. le. th. operato. ac. o. th. functio. . .jm. an. observ. that. accordin. t. equatio. (5.19c). J^. an. J^ . commute. w. obtai. J^. J^ .jmi.J^ .J^2jmi.". J^ .jm. wher. (5.16a. wa. als. used. W. not. tha. . .jmii. a. eigenfunctio. o. wit. eigenvalu. "2. Thus. th. operato. J^ . ha. n. effec. o. th. eigenvalue. o. 5.. Generalize. angula. momentu. 13. J^. J^. ^^ becaus. an. . . commute. However. i. th. operato. J. act. o. th. functio. J^ .jmi,wehav. J^zJ^ .jmi.J^ .J^zjmi."J^ .jmi.m"J^ .jmi."J^ .jm. .(. .1)"J^ .jm. (5:20. wher. equation. (5.19a. an. (5.16b. wer. used. Thus. th. functio. . .jmii. a. eigenfunctio. o. J^. wit. eigenvalu. (. .1)". Writin. equatio. (5.16b. a. Jzj. . .1i.(. .1)"j. . .1. w. se. fro. equatio. (5.20. tha. J^ .jmii. proportiona. t. j. . .1. . .jmi.c.j. . .1. (5:21. wher. c. i. th. proportionalit. constant. Th. operato. . . is. therefore. . raisin. operator. whic. alter. th. eigenfunctio. jmifo. th. eigenvalu. m. t. th. eigenfunctio. fo. (. .1)". Th. proportionalit. constan. c. i. equatio. (5.21. ma. b. evaluate. b. squarin. bot. side. o. equatio. (5.21. t. giv. hmjJ^ J^ .jmi.jc.j2h. . .1j. . .1. sinc. th. br. hmjJ^ . i. th. adjoin. o. th. ke. J^ .jmi. Usin. equation. (5.16. an. (5.19g. an. th. normalit. o. th. eigenfunctions. w. hav. jc.j. .hmjJ^. J^. "J^zjmi.(. m. m)". an. equatio. (5.21. become. p. . .jmi. . m(. .1. "j. . .1. (5:22. I. equatio. (5.22. w. hav. arbitraril. take. c. t. b. rea. an. positive. W. nex. le. th. operator. J^. an. J^. ac. o. th. functio. J^ jmit. giv. J^. J^ jmi.J^ J^2jmi.". J^ jm. J^zJ^ jmi.J^ J^zjmi"J^ jmi.(. 1)"J^ jm. wher. w. hav. use. equation. (5.16). (5.19b). an. (5.19d). Th. functio. J^ jmii. . simultaneou. eigenfunctio. o. J^. an. J^. wit. eigenvalue. ". an. (. 1)". respectively. Accordingly. th. functio. . jm. i. proportiona. t. j. . 1. . jmi.cj. . 1. (5:23. wher. c. i. th. proportionalit. constant. Th. operato. . . change. th. eigen. functio. jmit. th. eigenfunctio. j. . 1ifo. . lowe. valu. o. th. eigen. valu. o. J^. an. is. therefore. . lowerin. operator. T. evaluat. th. proportionalit. constan. c. i. equatio. (5.23). w. squar. bot. side. o. (5.23. an. not. tha. th. br. hmjJ^ . i. th. adjoin. o. th. ke. . jmi. givin. 13. Angula. momentu. jcj. .hmjJ^ .J^ jmi.hmjJ^. J^. . ."J^zjmi.(. m. .m)". wher. equatio. (5.19f. wa. als. used. Equatio. (5.23. the. become. p. . jmi. . m(. 1. "j. . 1. (5:24. wher. w. hav. take. c. t. b. rea. an. positive. Thi. choic. i. consisten. wit. th. selectio. abov. o. c. a. rea. an. positive. Determinatio. o. th. eigenvalue. W. no. appl. th. raisin. an. lowerin. operator. t. n. th. eigenvalue. o. J^. an. J^z. Equatio. (5.17. tell. u. tha. fo. . give. valu. o. . th. paramete. . ha. . maximu. an. . minimu. value. th. maximu. valu. bein. positiv. an. th. minimu. valu. bein. negative. Fo. th. specia. cas. i. whic. . equal. zero. th. paramete. . must. o. course. b. zer. a. well. W. selec. arbitrar. value. fo. ,sa. . an. fo. m,sa. . wher. . . . . . s. tha. (5.17. i. satised. Applicatio. o. th. raisin. operato. . . t. th. correspondin. ke. jigive. th. ke. j. . .1i. Successiv. application. o. J^ . giv. j. . .2i. j. . .3i. etc. Afte. . suc. applications. w. obtai. th. ke. j. ji. wher. . .. .. an. j. . . Th. valu. o. . i. suc. tha. a. additiona. applicatio. o. J^ . produce. th. ke. j. . .1iwit. . . .1). . . (tha. i. t. say. i. produce. . ke. jm. wit. m. . ). whic. i. no. possible. Accordingly. th. sequenc. mus. terminat. b. th. conditio. . .jji.0. Fro. equatio. (5.22). thi. conditio. i. give. b. p. . .jji. . j(. .1. "j. . .1i.. whic. i. vali. onl. i. th. coefcien. o. j. . .1ivanishes. s. tha. w. hav. . .j(. .1). W. no. appl. th. lowerin. operato. . . t. th. ke. jj. successivel. t. construc. th. serie. o. ket. j. . 1i. j. . 2i. etc. Afte. . tota. o. . application. o. . . w. obtai. th. ke. j. j9i. wher. j. .. . i. th. minimu. valu. o. . allowe. b. equatio. (5.17). Therefore. thi. lowerin. sequenc. mus. terminat. b. th. conditio. p. . jj9i. . j9(j. 1. "j. j. 1i.. wher. equatio. (5.24. ha. bee. introduced. Thi. conditio. i. vali. onl. i. th. coefcien. o. j. j. 1ivanishes. givin. . .j9. j. 1). Th. paramete. . ha. tw. condition. impose. upo. i. . .j. . .1. . .j9(j. 1. givin. th. relatio. 5.. Generalize. angula. momentu. 13. j(. .1. .j9(j. 1. Th. solutio. t. thi. quadrati. equatio. give. j. .j. Th. othe. solution. j. .. .1. i. no. physicall. meaningfu. becaus. j. mus. b. les. tha. j.W. hav. shown. therefore. tha. th. paramete. . range. fro. . t. . . . . . . I. w. combin. th. conclusio. tha. j. .. wit. th. relatio. j. .. n. w. se. tha. . .n=2. wher. . .0. 1. 2. ... Thus. th. allowe. value. o. . ar. th. integer. 0. 1. 2. ... (i. . i. even. an. th. half-integer. 12. 23. 25. ... (i. . i. odd. an. th. allowe. value. o. . ar. j. . .1. .... . 1. j. W. bega. thi. analysi. wit. a. arbitrar. valu. fo. . namel. . .. an. a. arbitrar. valu. fo. m. namel. . .. W. showe. that. i. orde. t. satisf. requiremen. (5.17). th. paramete. . mus. satisf. . .j(. .1). wher. . i. restricte. t. integra. o. half-integra. values. Sinc. th. valu. . wa. chose. arbitrarily. w. conclud. tha. th. onl. allowe. value. fo. . ar. . .j(. .1. (5:25. Th. paramete. . i. relate. t. . b. . .. .k. wher. . i. th. numbe. o. successiv. application. o. J^ . unti. jii. transforme. int. jji. Sinc. . mus. b. . positiv. integer. th. paramete. . mus. b. restricte. t. integra. o. half. integra. values. However. th. valu. . wa. chose. arbitrarily. leadin. t. th. conclusio. tha. th. onl. allowe. value. o. . ar. . .j. . .1. .... . 1. j. Thus. w. hav. foun. al. o. th. allowe. value. fo. . an. fo. . and. therefore. al. o. th. eigenvalue. o. J^. an. J^z. I. vie. o. equatio. (5.25). w. no. denot. th. eigenket. jm. b. jjmi. Equation. (5.16. ma. no. b. writte. a. . 2jjmi.j. . .1)"2jjmi. . .0. 1,1. 3,2. ... (5:26a. Jzjjmi.m"jjmi. . .j. . .1. .... . 1. . (5:26b. Eac. eigenvalu. o. J^. i. (. . .1)-fol. degenerate. becaus. ther. ar. (2. .1. value. o. . fo. . give. valu. o. j. Equation. (5.22. an. (5.24. becom. p. . .jjmi. j(. .1. m(. .1. "jj. . .1. p. . (. m). . .. .1. "jj. . .1. (5:27a. p. . jjmi. j(. .1. m(. 1. "jj. . 1. p. . (. .m). . . .1. "jj. . 1. (5:27b. 13. Angula. momentu. 5.. Applicatio. t. orbita. angula. momentu. W. no. appl. th. result. o. th. quantum-mechanica. treatmen. o. generalize. angula. momentu. t. th. cas. o. orbita. angula. momentum. Th. orbita. angula. momentu. operato. L^ dene. i. Sectio. 5.1. i. identie. wit. th. operato. . ^Jo. Sectio. 5.2. Likewise. th. operator. . ^L2. . ^Lx. . ^Ly. an. . ^L. ar. identie. wit. J^2. J^x. J^y. an. J^z. respectively. Th. paramete. . o. Sectio. 5.. i. denote. b. . whe. applie. t. orbita. angula. momentum. Th. simultaneou. eigenfunction. o. . ^L. an. . ^L. ar. denote. b. jlmi. s. tha. w. hav. . ^L2jlmi.l(. .1)"2jlm. (5:28a. . ^Lzjlmi.m"jlmi. . .l. . .1. .... . 1. . (5:28b. Ou. nex. objectiv. i. t. n. th. analytica. form. fo. thes. simultaneou. eigenfunctions. Fo. tha. purpose. i. i. mor. convenien. t. expres. th. operator. . ^Lx. . ^Ly. . ^Lz. an. . ^L. i. spherica. pola. coordinate. r. . . rathe. tha. i. cartesia. coordinate. x. y. z. Th. relationship. betwee. r. . . an. x. y. . ar. show. i. Figur. 5.1. Th. transformatio. equation. ar. . .. si. . co. . (5:29a. . .. si. . si. . (5:29b. . .. co. . (5:29c. . .(x. .y. .z2)1=. (5:29d. . .cos1(z=(x. .y. .z2)1=2. (5:29e. . .tan1. y=x. (5:29f. z x y r j Figur. 5.. Spherica. pola. coordinat. system. 5.. Applicatio. t. orbita. angula. momentu. 13. Thes. coordinate. ar. dene. ove. th. followin. interval. . . x. y. . . 1,. . . . 1,. . . . ,. . . . 2. Th. volum. elemen. d. . d. . . d. become. d. . r. si. . d. . . d. i. spheri. ca. pola. coordinates. T. transfor. th. partia. derivative. @=@x. @=@y. @=@z. whic. appea. i. th. operator. . ^Lx. . ^Ly. . ^L. o. equation. (5.7). w. us. th. expression. . . @@. @@. @@. . @. @xy,. @. @xy,. @. @xy,. @. . co. . co. . . si. . . . si. . co. . .. (5:30a. @r. @. . si. . @. . . @@. @@. @@. . @. . . @. @. @. . . @j x,zx,zx,. . co. . si. . . co. . . . si. . si. . .. (5:30b. @r. @. . si. . @. . . @@. @@. @@. . @. @. @. @. @. @. @j x. yx. yx. . . si. . . . co. . . (5:30c. @r. @. Substitutio. o. thes. thre. expression. int. equation. (5.7. give. . ^L. .si. . . co. . co. . (5:31a. . @. @. . ^L. . co. . . co. . si. . (5:31b. . @. @. . ^L. . (5:31c. B. squarin. eac. o. th. operator. . ^Lx. . ^Ly. . ^L. an. adding. w. n. tha. . ^L. i. give. i. spherica. pola. coordinate. b. . . . . . ^L . .". . si. . . @. si. . . @. . . sin. . @. @j. (5:32. Sinc. th. variabl. . doe. no. appea. i. an. o. thes. operators. thei. eigen. function. ar. independen. o. . an. ar. function. onl. o. th. variable. . an. j. Th. simultaneou. eigenfunction. jlm. o. . ^L. an. . ^L. wil. no. b. denote. b. th. functio. Ylm(. j. s. a. t. acknowledg. explicitl. thei. dependenc. o. th. angle. . an. j. 14. Angula. momentu. Th. eigenvalu. equatio. fo. . ^L. i. . ^LzYlm(. j. . Ylm(. j. . m"Ylm(. j. (5:33. wher. equation. (5.28b. an. (5.31c. hav. bee. combined. Equatio. (5.33. ma. b. writte. i. th. for. dYlm(. j. . i. d. (. hel. constant. Ylm(. j. th. solutio. o. whic. i. Ylm(. j. . lm()eim. (5:34. wher. lm(. i. th. `constan. o. integration. an. i. . functio. onl. o. th. variabl. . Thus. w. hav. show. tha. Ylm(. j. i. th. produc. o. tw. functions. on. . functio. onl. o. . th. othe. . functio. onl. o. . Ylm(. j. . lm()m(j. (5:35. W. hav. als. show. tha. th. functio. m(j. involve. onl. th. paramete. . an. no. th. paramete. l. Th. functio. m(j. mus. b. single-value. an. continuou. a. al. point. i. spac. i. orde. fo. Ylm(. j. t. b. a. eigenfunctio. o. . ^L. an. . ^Lz.I. m(j. an. henc. Ylm(. j. ar. no. single-value. an. continuou. a. som. poin. j0. the. th. derivativ. o. Ylm(. j. wit. respec. t. . woul. produc. . delt. functio. a. th. poin. j. an. equatio. (5.33. woul. no. b. satised. Accordingly. w. requir. tha. m(j. . m(. . 2. eim. . eim(j.2. s. tha. e2im. . . Thi. equatio. i. vali. onl. i. . i. a. integer. positiv. o. negativ. . . 0. 1. 2. ... W. showe. i. Sectio. 5.. tha. th. paramete. . fo. generalize. angula. momentu. ca. equa. eithe. a. intege. o. . half-integer. However. i. th. cas. o. orbita. angula. momentum. th. paramete. . ca. onl. b. a. integer. th. half. intege. value. fo. . ar. no. allowed. Sinc. th. permitte. value. o. . ar. l. . . 1. .... . . 1. l. th. paramete. . ca. hav. onl. intege. value. i. th. cas. o. orbita. angula. momentum. half-intege. value. fo. . ar. als. no. allowed. Ladde. operator. Th. ladde. operator. fo. orbita. angula. momentu. ar. 5.. Applicatio. t. orbita. angula. momentu. 14. . ^L.. ^L. .i. ^L. (5:36. . ^L. ^L. i. ^L. an. ar. identie. wit. th. ladde. operator. J^ . an. J^ . o. Sectio. 5.2. Substi. tutio. o. (5.31a. an. (5.31b. int. (5.36. yield. . . . ^L . ."ei. . @. .. co. . . @. (5:37a. . . . ^L . ."ei. . . @. .. co. . . @. (5:37b. wher. equatio. (A.31. ha. bee. used. Whe. applie. t. orbita. angula. momentum. equation. (5.27. tak. th. for. . . ^L .Ylm(. j. . (. m)(. .. .1. "Yl,m.1(. j. (5:38a. . . ^L Ylm(. j. . (. .m)(. . .1. "Yl. m1(. j. (5:38b. Fo. th. cas. wher. . i. equa. t. it. minimu. value. . .l. equatio. (5.38b. become. . ^LYl,l(. j. .. .. co. . Yl,l(. j. .. whe. equatio. (5.37b. i. introduced. Substitutio. o. Yl,l(. j. fro. equatio. (5.34. give. .. co. . l,l()eil. .. .. co. . l,l()eil. .. @. @. @. Dividin. b. eilj. w. obtai. th. differentia. equatio. . co. . . dl. l,l(. .. co. . d. . d. . . si. . .. . l. si. . si. . si. . whic. ha. th. solutio. l,l(. .A. sin. . (5:39. wher. A. i. th. constan. o. integration. Normalizatio. o. Yl,l(. j. Followin. th. usua. custom. w. requir. tha. th. eigenfunction. Ylm(. j)b. normalized. s. tha. 14. Angula. momentu. .2.. . (. j)Ylm(. . si. . d. d. .. .2. . ()lm(. si. . d. (j)m(j)d. .. wher. th. . an. j-dependen. part. o. th. volum. elemen. d. ar. include. i. th. integration. Fo. convenience. w. requir. tha. eac. o. th. tw. factor. lm(. an. m(j. b. normalized. Writin. m(j)a. m(j. .Aeim. w. n. tha. .2. .2. (Aeimj(Aeimj2 ))d. .jAjd. .. . p. . . .ei. 2. givin. . eimj m(j. .p. (5:40. wher. w. hav. arbitraril. se. . equa. t. zer. i. th. phas. facto. ei. associate. wit. th. normalizatio. constant. Th. functio. l,l(. i. give. b. equatio. (5.39. an. th. valu. o. th. constan. o. integratio. A. i. determine. b. th. normalizatio. conditio. [l,l()]l,l(. si. . d. .jAljsin2l.1. d. .. (5:41. W. nee. t. evaluat. th. integra. I. .. .. .. I. . sin2l.1. d. .. (. 2). d. . (. 2). d. wher. w. hav. dene. th. variabl. . b. th. relatio. . co. . (5:42. s. tha. . . .sin2,d. .si. . d. Th. integra. I. ma. b. transforme. a. follow. )l1)l. 2)l I. . (. 2d. . (. 2d. .Il. . d(. 2 (. 2). . .Il. . d. .Il. . I. wher. w. hav. integrate. b. part. an. note. tha. th. integrate. ter. vanishes. Solvin. fo. Il. w. obtai. . recurrenc. relatio. fo. th. integra. 5.. Applicatio. t. orbita. angula. momentu. 14. I. . Il. (5:43. Sinc. I. i. give. b. I. . d. .. w. ca. obtai. I. b. repeate. applicatio. o. equatio. (5.43. startin. wit. I. (2l)(2. 2)(2. 4. ... . 22l.1(l!). I. . I. . (2. .1)(2. 1)(2. 3. ... . (2. .1). wher. w. hav. note. tha. (2l)(2. 2. ... . .2ll. (2. .1)(2. 1)(2. 3. ... . (2. .1)(2l)(2. 1)(2. 2)(2. 3. ... . . . . . (2. .1). (2l)(2. 2. ... . 2ll. Substitutin. thi. resul. int. equatio. (5.41). w. n. tha. r. . (2. .1). jAlj. 2ll. . I. i. customar. t. le. . equa. zer. i. th. phas. facto. ei. fo. l,l(). s. tha. r. . (2. .1). l,l(. . sin. . (5:44. 2ll. . Combinin. equation. (5.35). (5.40. an. (5.44). w. obtai. th. normalize. eigenfunctio. r. . (2. .1). Yl,l(. j. . sin. . eil. (5:45. 2ll. 4. Spherica. harmonic. Th. function. Ylm(. j. ar. know. a. spherica. harmonic. an. ma. b. obtaine. fro. Yl,l(. j. b. repeate. applicatio. o. th. raisin. operato. . ^L. accordin. t. (5.38a). B. thi. procedure. th. spherica. harmonic. Yl,l.1(. j). Yl,l.2(. j). .... Yl,1(. j). Yl0(. j). Yl1(. j). .... Yll(. j)ma. b. determined. Sinc. th. startin. functio. Yl,l(. j. i. normalized. eac. o. th. spherica. harmonic. generate. fro. equatio. (5.38a. wil. als. b. normalized. W. ma. readil. deriv. . genera. expressio. fo. th. spherica. harmoni. Ylm(. j. whic. result. fro. th. repeate. applicatio. o. . ^L. t. Yl,l(. j). W. begi. wit. equatio. (5.38a. wit. . se. equa. t. . Yl,l.. .. . . ^L.Yl,. (5:46. 14. Angula. momentu. Fo. . equa. t. . .1. equatio. (5.38a. give. Yl,l.. .p. . ^L.Yl,l.. .p. . ^L. . Yl,. 2(2. 1. . 2(2l)(2. 1. ". wher. equatio. (5.46. ha. bee. introduce. i. th. las. term. I. w. continu. i. th. sam. pattern. w. n. p. p. . ^L3 Yl,l.. . . ^L.Yl,l.. ..Yl,. 3(2. 2. . . . 3(2l)(2. 1)(2. 2. ". s. (2. k). . Yl,l.. ..Yl,l k!(2l). ". wher. . i. th. numbe. o. step. i. thi. sequence. W. no. se. . .. .. i. th. las. expressio. t. obtai. s. (. m). . Yl. .. Yl,. (5:47. (. .m)!(2l). I. th. numbe. o. step. . i. les. tha. th. valu. o. l. the. th. intege. . i. negative. i. . equal. l. the. . i. zero. i. . i. greate. tha. l. the. . i. positive. an. nall. i. . equal. 2l. the. . equal. it. larges. valu. o. l. Th. nex. ste. i. thi. derivatio. i. th. evaluatio. o. . ^L. l.mYl,. usin. equatio. (5.37a). I. th. operato. . ^L. i. (5.37a. act. o. Yl,l(. j. a. give. i. (5.45). w. . ^L.Yl,. .cl"ei. . .. co. . . sinl. eil. .cl"ei(l1). . .. co. . sinl. . si. 2l. .cl"ei(l1). .. co. . d. sinl. .cl"ei(l1). 1. sin2l. . sinl1. co. . .. sinl. . co. . sinl. d. .cl"ei(l1). 1. sin2l. sinl1. d(co. . wher. fo. brevit. w. hav. dene. c. a. r. . (2. .1). c. . (5:48. 2ll. 4. 5.. Applicatio. t. orbita. angula. momentu. 14. W. the. operat. o. thi. resul. wit. . ^L. t. obtai. ei(l1). . ^L. ei. .Yl,. .cl"2.. co. . sin2l. @. @. sinl1. d(co. . ei(l2)j). . .cl"2.(. 1. co. . . si. 2l. d. sinl1. d(co. . ei(l2). . d. .cl"2si. 2l. sinl2. d(co. ). Afte. . suc. application. o. . ^L. t. th. functio. Yl,l(. j). w. hav. . ^L. c. ei(lk). 1d. .Yl,. .("). sin2l. sinl. . d(co. ). I. w. se. . .. .. i. thi. expression. w. obtai. th. desire. resul. . ^Ll.. c. eim. . Yl,. .(")l.. sinm. sin2l. (5:49. d(co. )l.. Th. genera. expressio. fo. Ylm(. j. i. obtaine. b. substitutin. equatio. (5.49. int. (5.47. wit. c. give. b. equatio. (5.48. s. (1)l.. (2. .1. (. m). Ylm(. j. . sinm. sin2l. 2ll. 4. (. .m). d(co. )l.. (5:50. Whe. Ylm(. j. i. decompose. int. it. tw. normalize. factor. accordin. t. equation. (5.35. an. (5.40). w. hav. s. (1)l.. (2. .1. (. m). lm(. . sinm. sin2l. (5:51. 2ll. 2(. .m). d(co. . )l.. . eimj m(j. .p. (5:52. Th. spherica. harmonic. fo. . .0. 1. 2. . ar. liste. i. Tabl. 5.1. W. not. tha. th. functio. l,m(. i. relate. t. lm()b. l,m(. .(1)mlm(. (5:53. an. tha. th. comple. conjugat. . (. j. i. relate. t. Ylm(. j)b. . (. j. .(1). (5:54) lmYl,. Becaus. bot. . ^L. an. . ^L. ar. hermitian. th. spherica. harmonic. Ylm(. j. for. a. orthogona. set. s. tha. .2.. . . l. m9(. j)Ylm(. j. si. . d. d. .ll9mm. (5:55. 14. Angula. momentu. Tabl. 5.1. Spherica. harmonic. Ylm(. j. fo. . .0. 1. 2. .  1=21=. Y0. . Y3. . (. cos3. . co. . 4. 16.  1=21=. Y1. . . co. . Y3,. .. 2. si. (. cos. . 1)ei. 4. 64.  1=21=. i. 2ij Y1,. .. si. . eY3,. . sin2. co. . e 8. 32.  1=21=. Y2. . . (. cos. . 1. Y3,. .. 3. sin3. e3i. 16. 64. Y2,. .. 1. si. . co. . ei.  Y2,. . 1. sin. . e2i. I. w. introduc. equatio. (5.35. int. (5.55). w. hav. . l9m9()lm(. si. . d. . m9(j)m(j)d. .ll9mm. Th. integra. ove. th. angl. . i. 1eim9jeim. . ei(mm9)j . m9(j)m(j)d. . d. . d. wher. equatio. (5.52. ha. bee. introduced. Sinc. . an. m. ar. integers. thi. integra. vanishe. unles. . .m9. s. tha. . m9(j)m(j)d. .mm. (5:56. fro. whic. i. follow. tha. . ()lm(. si. . d. .ll. (5:57. Not. tha. i. equatio. (5.57. th. sam. valu. fo. . appear. i. bot. . (. an. lm(). Thus. th. function. lm(. an. l9m(. fo. . 6.l. ar. orthogonal. bu. th. function. lm(. an. l9m9(. ar. no. orthogonal. However. fo. . 6.m9. th. spherica. harmonic. Ylm(. j. an. Yl9m9(. j. ar. orthogona. becaus. o. equatio. (5.56). 5.. Applicatio. t. orbita. angula. momentu. 14. Relationshi. o. spherica. harmonic. t. associate. Legendr. polynomial. Th. function. lm(. an. consequentl. th. spherica. harmonic. Ylm(. j. ar. relate. t. th. associate. Legendr. polynomials. whos. denitio. an. propertie. ar. presente. i. Appendi. E. T. sho. thi. relationship. w. mak. th. substitu. tio. o. equatio. (5.42. fo. co. . i. equatio. (5.51. an. obtai. s. (1). (2. .1. (. m). l. . (. 2)m=2(. 1). (5:58. 2ll. 2(. .m). dl.. Equatio. (E.13. relate. th. associate. Legendr. polynomia. Pm(. t. th. (. .m)th-orde. derivativ. i. equatio. (5.58. P. )m=2 (. . (. 2(. 1). . dl.. wher. . an. . ar. positiv. integer. (l. . . 0. suc. tha. . . l. Thus. fo. positiv. . w. hav. th. relatio. s. (2. .1. (. m). lm(. .(1). (co. ). . . . 2(. .m). . Fo. negativ. m. w. ma. writ. . .jmjan. not. tha. equatio. (5.53. state. l,jmj(. .(1)ml,jmj(. s. tha. w. hav. s. (2. .1. (. jmj). l,jmj(. . P. (co. . 2(. .jmj). Thes. tw. result. ma. b. combine. a. s. (2. .1. (. jmj). lm(. .. Pjmj(co. . 2(. .jmj). . wher. . .(1). fo. . . . an. . .. fo. . . 0. Accordingly. th. spherica. harmonic. Ylm(. j. ar. relate. t. th. associate. Legendr. polynomial. b. s. (2. .1. (. jmj). Ylm(. j. .. P. (co. )eim. 4. (. .jmj). . .(1)m. . . . (5:59. .1. . . . Th. eigenvalue. an. eigenfunction. o. th. orbita. angula. momentu. operato. . ^L. ma. als. b. obtaine. b. solvin. th. differentia. equatio. . ^L2. ."2. usin. th. Frobeniu. o. serie. solutio. method. Th. applicatio. o. thi. metho. i. presente. i. Appendi. . and. o. course. give. th. sam. result. 14. Angula. momentu. a. th. procedur. usin. ladde. operators. However. th. Frobeniu. metho. ma. no. b. use. t. obtai. th. eigenvalue. an. eigenfunction. o. th. generalize. angula. momentu. operator. . ^J an. J^. becaus. thei. eigenfunction. d. no. hav. . spatia. representation. 5.. Th. rigi. roto. Th. motio. o. . rigi. diatomi. molecul. serve. a. a. applicatio. o. th. quantum-mechanica. treatmen. o. angula. momentu. t. . chemica. system. . rigi. diatomi. molecul. consist. o. tw. particle. o. masse. m. an. m. whic. rotat. abou. thei. cente. o. mas. whil. keepin. th. distanc. betwee. the. xe. a. . valu. R. Althoug. . diatomi. molecul. als. undergoe. vibrationa. motio. i. whic. th. interparticl. distanc. oscillate. abou. som. equilibriu. value. tha. typ. o. motio. i. neglecte. i. th. mode. bein. considere. here. th. interparti. cl. distanc. i. froze. a. it. equilibriu. valu. R. Suc. . rotatin. syste. i. calle. . rigi. rotor. W. begi. wit. . consideratio. o. . classica. particl. . wit. mas. m. rotatin. i. . plan. a. . constan. distanc. r. fro. . xe. cente. a. show. i. Figur. 5.2. Th. tim. . fo. th. particl. t. mak. . complet. revolutio. o. it. circula. pat. i. equa. t. th. distanc. travele. divide. b. it. linea. velocit. v. . . (5:60. Th. reciproca. o. . give. th. numbe. o. cycle. pe. uni. time. whic. i. th. frequenc. . o. th. rotation. Th. velocit. v. ma. the. b. expresse. a. v. .. 2r. . r. (5:61. wher. . . 2. i. th. angula. velocity. Accordin. t. equatio. (5.1). th. angula. momentu. L. o. particl. . i. L. . r. . p. . mi(r. . vi. (5:62. Sinc. th. linea. velocit. vecto. v. i. perpendicula. t. th. radiu. vecto. ri. th. magnitud. L. o. th. angula. momentu. i. vi mi ri Figur. 5.. Motio. o. . rotatin. particle. 5.. Th. rigi. roto. 14. L. . miriv. si. (=2. . miriv. . mir. . (5:63. wher. equatio. (5.61. ha. bee. introduced. W. nex. appl. thes. classica. relationship. t. th. rigi. diatomi. molecule. Sinc. th. molecul. i. rotatin. freel. abou. it. cente. o. mass. th. potentia. energ. i. zer. an. th. classical-mechanica. Hamiltonia. functio. . i. jus. th. kineti. energ. o. th. tw. particles. . ... 1m1v. . 1m2v. (5:64. 2m12m. I. w. substitut. equatio. (5.61. fo. eac. particl. int. (5.64. whil. notin. tha. th. angula. velocit. . mus. b. th. sam. fo. bot. particles. w. obtai. . . . 22(m. r. . . m. r. 2. . . 2I. (5:65. wher. w. hav. dene. th. momen. o. inerti. . b. . . m. r. . . m. r. . (5:66. I. general. moment. o. inerti. ar. determine. relativ. t. a. axi. o. rotation. I. thi. cas. th. axi. i. perpendicula. t. th. interparticl. distanc. . an. passe. throug. th. cente. o. mass. Thus. w. hav. r. . r. . . m. r. . m. r. or. upo. inversio. m. . m. (5:67. m. . m. Substitutio. o. equation. (5.67. int. (5.66. give. . . R. (5:68. wher. th. reduce. mas. . i. dene. b. . . (5:69. m. . m. Th. tota. angula. momentu. . fo. th. two-particl. syste. i. give. b. . . L. . L. . (m. r. . m. r2. . I. (5:70. wher. equation. (5.63. an. (5.66. ar. used. . compariso. o. equation. (5.65. an. (5.70. show. tha. . . (5:71. 15. Angula. momentu. Accordingly. th. quantum-mechanica. Hamiltonia. operato. H^ fo. thi. syste. i. proportiona. t. th. squar. o. th. angula. momentu. operato. . ^L. . . (5:72. Thus. th. operator. . an. hav. th. sam. eigenfunctions. namely. th. spherica. harmonic. YJm(. j. a. give. i. equatio. (5.50). I. i. customar. i. discussion. o. th. rigi. roto. t. replac. th. quantu. numbe. . b. th. inde. . i. th. eigenfunction. an. eigenvalues. Th. eigenvalue. o. H^ ar. obtaine. b. notin. tha. . J(. . 1)". HYJm(. j. . YJm(. j. . YJm(. j. (5:73. wher. . i. replace. b. . i. equatio. (5.28a). Thus. th. energ. level. E. fo. th. rigi. roto. ar. give. b. E. . J(. . 1. . J(. . 1)B. . . 0. 1. 2. ... (5:74. wher. . . "2=2. i. th. rotationa. constan. fo. th. diatomi. molecule. Th. energ. level. E. ar. show. i. Figur. 5.3. W. observ. tha. a. . increases. th. differenc. betwee. successiv. level. als. increases. Energy J 5 4, g4 5 9 20B J 5 3, g3 5 7 12B J 5 2, g2 5 5 6B J 5 1, g1 5 3 2B J 5 0, g0 5 1 0 Figure5.3Energylevelsofarigidrotor. 5.. Magneti. momen. 15. T. n. th. degenerac. o. th. eigenvalu. E. . w. not. tha. fo. . give. valu. o. J. th. quantu. numbe. . ha. value. . .0. 1. 2. .... J. Accordingly. ther. ar. (2. .1. spherica. harmonic. fo. eac. valu. o. . an. th. energ. leve. E. i. (2. .1)-fol. degenerate. Th. ground-stat. energ. leve. E. i. non. degenerate. 5.. Magneti. momen. Atom. ar. observe. t. hav. magneti. moments. T. understan. ho. a. electro. circulatin. abou. . nuclea. cor. ca. giv. ris. t. . magneti. moment. w. ma. appl. classica. theory. W. conside. a. electro. o. mas. m. an. charg. . boun. t. . xe. nucleu. o. charg. Z. b. . centra. coulombi. forc. F(r. wit. potentia. . (r. d. (r. Ze. F(r. .. . (5:75. d. 4. r. . (r. . (5:76. 4. . Equatio. (5.75. i. Coulomb'. la. fo. th. forc. betwee. tw. charge. particle. separate. b. . distanc. r. I. S. units. th. charg. . i. expresse. i. coulomb. (C). whil. . i. th. permittivit. o. fre. spac. wit. th. valu. . .8:85. 1. . 101. J. C. m. Accordin. t. classica. mechanics. . stabl. circula. orbi. o. radiu. . an. angula. velocit. . i. establishe. fo. th. electro. i. th. centrifuga. forc. m. r. balance. th. attractiv. coulombi. forc. m. r. . 4. r. Thi. assumptio. i. th. basi. o. th. Boh. mode. fo. th. hydrogen-lik. atom. Whe. solve. fo. . thi. balancin. equatio. i. 1=. . . (5:77. 4. m. r. A. electro. i. . circula. orbi. wit. a. angula. velocit. . passe. eac. poin. i. th. orbi. =2. time. pe. second. Thi. electroni. motio. constitute. a. electri. curren. I. dene. a. th. amoun. o. charg. passin. . give. poin. pe. second. s. tha. . . (5:78. Fro. th. denitio. o. th. magneti. momen. i. electrodynamics. . circulat. 15. Angula. momentu. in. curren. . enclosin. . smal. are. . give. ris. t. . magneti. momen. . o. magnitud. . give. b. . . I. (5:79. Th. are. . enclose. b. th. circula. electroni. orbi. o. radiu. . i. r2. Fro. equatio. (5.63. w. hav. th. relatio. . . mer2. Thus. th. magnitud. o. th. magneti. momen. i. relate. t. th. magnitud. . o. th. angula. momentu. b. . . (5:80. Th. directio. o. th. vecto. . i. determine. b. equatio. (5.62). B. convention. th. directio. o. th. curren. . i. opposit. t. th. directio. o. rotatio. o. th. negativel. charge. electron. i.e.. opposit. t. th. directio. o. th. vecto. v. Consequently. th. vecto. . point. i. th. opposit. directio. fro. . (se. Figur. 5.4. an. equatio. (5.80. i. vecto. for. i. . B . . . . . (5:81. Sinc. th. unit. o. . ar. thos. o. ". w. hav. dene. i. equatio. (5.81. th. Boh. magneto. . a. . . e. . 9:27. 0. . 102. JT. (5:82. Th. relationshi. (equatio. (5.81). betwee. . an. . depend. onl. o. fundamenta. constants. th. electroni. mas. an. charge. an. doe. no. depen. o. an. o. th. variable. use. i. th. derivation. Althoug. thi. equatio. wa. obtaine. b. applyin. classica. theor. t. . circula. orbit. i. i. mor. generall. valid. I. applie. t. elliptica. orbit. a. wel. a. t. classica. motio. wit. attractiv. force. othe. tha. r. dependence. Fo. an. orbi. i. an. centra. forc. eld. th. angula. A L I r M v Figur. 5.. Th. magneti. momen. . an. th. orbita. angula. momentu. . o. a. electro. i. . circula. orbit. 5.. Magneti. momen. 15. momentu. i. conserve. and. sinc. equatio. (5.81. applies. th. magneti. momen. i. constan. i. bot. magnitud. an. direction. Moreover. equatio. (5.81. i. als. vali. fo. orbita. motio. i. quantu. mechanics. Interactio. wit. . magneti. el. Th. potentia. energ. . o. a. ato. wit. . magneti. momen. . i. . magneti. el. . i. . .. . . .M. co. . (5:83. wher. . i. th. angl. betwee. . an. B. Th. forc. . actin. o. th. ato. du. t. th. magneti. el. i. . .=. F. .. . .. co. . F. .. . .. co. . (5:84. F. .. . .. co. . I. th. magneti. el. i. uniform. the. th. partia. derivative. o. . vanis. an. th. forc. o. th. ato. i. zero. Accordin. t. electrodynamics. th. forc. . fo. . non-unifor. magneti. el. produce. o. th. ato. . torqu. . give. b. . .. . . .. . . . (5:85. wher. equatio. (5.81. ha. bee. introduce. a. well. Fro. th. relatio. . . dL=d. i. equatio. (5.6). w. hav. d. .. . . . . (5:86. d. . Thus. th. torqu. change. th. directio. o. th. angula. momentu. vecto. . an. th. vecto. dL=d. i. perpendicula. t. bot. . an. B. a. show. i. Figur. 5.5. A. . resul. o. thi. torque. th. vecto. . precesse. aroun. th. directio. o. th. magneti. el. . wit. . constan. angula. velocit. L. Thi. motio. i. know. a. Larmo. precessio. an. th. angula. velocit. . i. calle. th. Larmo. frequency. Sinc. th. magneti. momen. . i. antiparalle. t. th. angula. momen. L. i. als. precesse. abou. th. magneti. el. vecto. B. Fro. equatio. (5.61). th. Larmo. angula. frequenc. o. velocit. . i. equa. t. th. velocit. o. th. en. o. th. vecto. . divide. b. th. radiu. o. th. circula. pat. show. i. Figur. 5.. 15. Angula. momentu. dL B L Lsin r I M v dt Figur. 5.. Th. motio. i. . magneti. el. . o. th. orbita. angula. momentu. vecto. L. jdL=dt. . si. . Th. magnitud. o. th. vecto. dL=d. i. obtaine. fro. equatio. (5.86. a. d. . L. si. . d. . . . s. tha. . . (5:87. I. w. tak. th. z-axi. o. th. coordinat. syste. paralle. t. th. magneti. el. vecto. B. the. th. projectio. o. . o. . i. L. an. co. . i. equatio. (5.83. i. co. . . p. I. quantu. mechanics. th. onl. allowe. value. o. . ar. l(. . 1. . wit. . . 0. 1. ... an. th. onl. allowe. value. o. L. ar. m. wit. . . 0. 1. .... l. Accordingly. th. angl. . i. quantized. bein. restricte. t. value. fo. whic. co. . . . . . . . 0. 1. 2. .... . . 0. 1. .... . (5:88. l(. . 1. Th. possibl. orientation. o. . wit. respec. t. . fo. th. cas. . . . ar. illustrate. i. Figur. 5.6. Classically. al. value. betwee. . an. . ar. allowe. fo. th. angl. . Whe. equation. (5.81. an. (5.88. ar. substitute. int. (5.83). w. n. tha. th. potentia. energ. . i. als. quantize. . . m. B. . . 0. 1. .... . (5:89. Problem. 15. B m 5 3 m 5 2 m 5 1 m 5 0 m 5 21 m 5 22 m 5 23 Figur. 5.. Possibl. orientation. i. . magneti. el. . o. th. orbita. angula. momentu. vecto. . fo. th. cas. . .. Problem. 5.. Sho. tha. eac. o. th. operator. . ^Lx. . ^Ly. . ^L. i. hermitian. 5.. Evaluat. th. followin. commutators. (a. [. ^Lx. x. (b. [. ^Lx. . ^px. (c. [. ^Lx. y. (d. [^Lx. . ^py. 5.. Usin. th. commutatio. relatio. (5.10b). n. th. expectatio. valu. o. . ^L. fo. . syste. i. stat. jlmi. 5.. Appl. th. uncertaint. principl. t. th. operator. . ^L. an. . ^L. t. obtai. a. expres. sio. fo. . ^Lx. ^Ly. Evaluat. th. expressio. fo. . syste. i. stat. jlmi. 5.. Sho. tha. th. operato. J^. commute. wit. J^. an. wit. J^y. 5.. Sho. tha. J^ . an. J^ . a. dene. b. equation. (5.18. ar. adjoint. o. eac. other. 5.. Prov. th. relationship. (5.19a)(5.19g). 5.. Sho. tha. th. choic. fo. c. i. equatio. (5.24. i. consisten. wit. c. i. equatio. (5.22). 5.. Usin. th. raisin. an. lowerin. operator. J^ . an. J^ . sho. tha. hjmjJ^xjjmi.hjmjJ^yjjmi.. 5.1. Sho. tha. hjmjJ^. xjjmi.hjmjJ^. yjjmi.12. j. . .1. m2]". 5.1. Sho. tha. jj. m. ar. eigenfunction. o. [J^x. J^ .. an. o. [J^y. J^ .]. Fin. th. eigenvalue. o. eac. o. thes. commutators. Th. hydroge. ato. . theoretica. understandin. o. th. structur. an. behavio. o. th. hydroge. ato. i. essentia. t. th. eld. o. physic. an. chemistry. A. th. simples. atomi. system. hydroge. mus. b. understoo. befor. on. ca. procee. t. th. treatmen. o. mor. comple. atoms. molecules. an. atomi. an. molecula. aggregates. Th. hydroge. ato. i. on. o. th. fe. example. fo. whic. th. Schrodinge. equatio. ca. b. solve. exactl. t. obtai. it. wav. function. an. energ. levels. Th. resultin. agreemen. betwee. theoreticall. derive. an. experimenta. quantitie. serve. a. conrmatio. o. th. applicabilit. o. quantu. mechanic. t. . rea. chemica. system. Further. th. result. o. th. quantum-mechanica. treatmen. o. atomi. hydroge. ar. ofte. use. a. th. basi. fo. approximat. treatment. o. mor. comple. atom. an. molecules. fo. whic. th. Schrodinge. equatio. canno. b. solved. Th. stud. o. th. hydroge. ato. als. playe. a. importan. rol. i. th. developmen. o. quantu. theory. Th. Lyman. Balmer. an. Pasche. serie. o. spectra. line. observe. i. incandescen. atomi. hydroge. wer. foun. t. obe. th. empirica. equatio. . . . . R. . n. . . . n. . . n. . n. wher. . i. th. frequenc. o. . spectra. line. . i. th. spee. o. light. n. . 1. 2. . fo. th. Lyman. Balmer. an. Pasche. series. respectively. n. i. a. intege. determinin. th. variou. line. i. . give. series. an. . i. th. so-calle. Rydber. constant. whic. ha. th. sam. valu. fo. eac. o. th. series. Neithe. th. existenc. o. thes. spectra. line. no. th. formul. whic. describe. the. coul. b. explaine. b. classica. theory. I. 1913. N. Boh. postulate. tha. th. electro. i. . hydroge. ato. revolve. abou. th. nucleu. i. . circula. orbi. wit. a. angula. momentu. tha. i. quantized. H. the. applie. Newtonia. mechanic. t. th. electroni. motio. an. obtaine. quantize. energ. level. an. quantize. orbita. radii. Fro. 6.. Two-particl. proble. 15. th. Planc. relatio. . . En. . En. . h. Boh. wa. abl. t. reproduc. th. experimenta. spectra. line. an. obtai. . theoretica. valu. fo. th. Rydber. constan. tha. agree. exactl. wit. th. experimentall. determine. value. Furthe. investigations. however. showe. tha. th. Boh. mode. i. no. a. accurat. representatio. o. th. hydrogen-ato. structure. eve. thoug. i. give. th. correc. formul. fo. th. energ. levels. an. le. eventuall. t. Schrodinger'. wav. mech. anics. Schrodinge. als. use. th. hydroge. ato. t. illustrat. hi. ne. theory. 6.. Two-particl. proble. I. orde. t. appl. quantum-mechanica. theor. t. th. hydroge. atom. w. rs. nee. t. n. th. appropriat. Hamiltonia. operato. an. Schrodinge. equation. A. preparatio. fo. establishin. th. Hamiltonia. operator. w. conside. . classica. syste. o. tw. interactin. poin. particle. wit. masse. m. an. m. an. instantaneou. position. r. an. r. a. show. i. Figur. 6.1. I. term. o. thei. cartesia. components. thes. positio. vector. ar. r. . ix. . . y. . kz. r. . ix. . . y. . kz. Th. vecto. distanc. betwee. th. particle. i. designate. b. . . . r. . r. . i. . . . . k. (6:1. wher. . . x. . x1. . . y. . y1. . . z. . z. Th. cente. o. mas. o. th. two-particl. syste. i. locate. b. th. vecto. . wit. cartesia. components. X. Y. . R r2 r1 CM 2 1 y x z Figur. 6.. Th. cente. o. mas. (CM. o. . two-particl. system. 15. Th. hydroge. ato. . . i. . j. . . . B. denition. th. cente. o. mas. i. relate. t. r. an. r. b. m1r. . m2r. . . (6:2. wher. . . m. . m. i. th. tota. mas. o. th. system. W. ma. expres. r. an. r. i. term. o. . an. . usin. equation. (6.1. an. (6.2. r. . . . . (6:3. r. . . . . I. w. restric. ou. interes. t. system. fo. whic. th. potentia. energ. . i. . functio. onl. o. th. relativ. positio. vecto. r. the. th. classica. Hamiltonia. functio. . i. give. b. jp1j. jp2j. . ... . (r. (6:4. 2m12m. wher. th. moment. p. an. p. fo. th. tw. particle. ar. dr1dr2 p. . m1. p. . m. Thes. moment. ma. b. expresse. i. term. o. th. tim. derivative. o. . an. . b. substitutio. o. equatio. (6.3. d. m2d. p. . m. . dt. d. (6:5. d. m1d. p. . m. . dt. d. Substitutio. o. equatio. (6.5. int. (6.4. yield. . . (r. (6:6. wher. th. cros. term. hav. cancele. ou. an. w. hav. dene. th. reduce. mas. . b. . . m. m. . m. m. (6:7. m. . m. . Th. moment. p. an. pr. correspondin. t. th. cente. o. mas. positio. . an. th. relativ. positio. variabl. r. respectively. ma. b. dene. a. p. . . . p. . . I. term. o. thes. momenta. th. classica. Hamiltonia. become. 6.. Two-particl. proble. 15. jpRj. jprj. . . .. V(r. (6:8. W. se. tha. th. kineti. energ. contributio. t. th. Hamiltonia. i. th. su. o. tw. parts. th. kineti. energ. du. t. th. translationa. motio. o. th. cente. o. mas. o. th. syste. a. . whol. an. th. kineti. energ. du. t. th. relativ. motio. o. th. tw. particles. Sinc. th. potentia. energ. . (r. i. assume. t. b. . functio. onl. o. th. relativ. positio. coordinat. r. th. motio. o. th. cente. o. mas. o. th. syste. i. unaffecte. b. th. potentia. energy. Th. quantum-mechanica. Hamiltonia. operato. . i. obtaine. b. replacin. jpRj. an. jprj. i. equatio. (6.8. b. th. operator. "2=. an. "2=2. respec. tively. wher. . .. (6:9a) . . . . . Z. ... (6:9b) . @x. . y. @z. Th. resultin. Schrodinge. equatio. is. then. . . V(r. (R. r. . E(R. r. (6:10. 2M. 2. . Thi. partia. differentia. equatio. ma. b. readil. separate. b. writin. th. wav. functio. (R. r. a. th. produc. o. tw. functions. on. . functio. onl. o. th. cente. o. mas. variable. X. Y. . an. th. othe. . functio. onl. o. th. relativ. coordinate. x. y. . (R. r. . (. . . . Z)(x. y. z. . (R)(r. Wit. thi. substitution. equatio. (6.10. separate. int. tw. independen. partia. differentia. equation. . =. R(R. . ER(R. (6:11. . (r. . V(r)(r. . Er(r. (6:12. wher. . . E. . E. Equatio. (6.11. i. th. Schrodinge. equatio. fo. th. translationa. motio. o. . fre. particl. o. mas. M. whil. equatio. (6.12. i. th. Schrodinge. equatio. fo. . hypothetica. particl. o. mas. . movin. i. . potentia. el. . (r). Sinc. th. energ. E. o. th. translationa. motio. i. . positiv. constan. (E. . 0). th. solution. o. equatio. (6.11. ar. no. relevan. t. th. structur. o. th. two-particl. syste. an. w. d. no. conside. thi. equatio. an. further. 16. Th. hydroge. ato. 6.. Th. hydrogen-lik. ato. Th. Schrodinge. equatio. (6.12. fo. th. relativ. motio. o. . two-particl. syste. i. applicabl. t. th. hydrogen-lik. atom. whic. consist. o. . nucleu. o. charg. .Z. an. a. electro. o. charg. e. Th. differentia. equatio. applie. t. . fo. . .1. He. fo. . .2. Li2. fo. . .3. an. s. forth. Th. potentia. energ. . (r. o. th. interactio. betwee. th. nucleu. an. th. electro. i. . functio. o. thei. separatio. distanc. . .jrj.(x. .y. .z2)1=. an. i. give. b. Coulomb'. la. (equatio. (5.76)). whic. i. S. unit. i. . (r. .. 4. . wher. mete. i. th. uni. o. length. joul. i. th. uni. o. energy. coulom. i. th. uni. o. charge. an. . i. th. permittivit. o. fre. space. Anothe. syste. o. units. use. ofte. i. th. olde. literatur. an. occasionall. i. recen. literature. i. th. CG. gaussia. system. i. whic. Coulomb'. la. i. writte. a. V(r. .. I. thi. system. centimete. i. th. uni. o. length. er. i. th. uni. o. energy. an. statcoulom. (als. calle. th. electrostati. uni. o. esu. i. th. uni. o. charge. I. thi. boo. w. accommodat. bot. system. o. unit. an. writ. Coulomb'. la. i. th. for. V(r. .. (6:13. wher. e. .. fo. CG. unit. o. e. .e=(40)1=. fo. S. units. Equatio. (6.12. canno. b. solve. analyticall. whe. expresse. i. th. cartesia. coordinate. x. y. z. bu. ca. b. solve. whe. expresse. i. spherica. pola. coordinate. r. . j. b. mean. o. th. transformatio. equation. (5.29). Th. laplacia. operato. =. i. spherica. pola. coordinate. i. give. b. equatio. (A.61. an. ma. b. obtaine. b. substitutin. equation. (5.30. int. (6.9b. t. yiel. . @. 1. @. . @. =. . . r. . si. . . r. . . . rr. si. . @. @. sin. . @j. I. thi. expressio. i. compare. wit. equatio. (5.32). w. se. tha. =. r. . ^L. r. . . . . ". r. wher. . ^L. i. th. squar. o. th. orbita. angula. momentu. operator. Wit. th. laplacia. operato. =. expresse. i. spherica. pola. coordinates. th. Schrodinge. equatio. (6.12. become. 6.. Th. radia. equatio. 16. H(r. . j. .E(r. . j. ^. .. ". 2r. . . . r. . . . . . 2r. . ^L . .V(r. (6:14. Th. operato. . ^L. i. equatio. (5.32. commute. wit. th. Hamiltonia. operato. . i. (6.14. becaus. . ^L. commute. wit. itsel. an. doe. no. involv. th. variabl. r. Likewise. th. operato. . ^L. i. equatio. (5.31c. commute. wit. . becaus. i. commute. wit. . ^L. a. show. i. (5.15a. an. als. doe. no. involv. th. variabl. r. Thus. w. hav. . H^ ^L2. .0. . H^ ^Lz. .0. [. ^L2. . ^Lz. .. an. th. operator. H^ ^L2. an. . ^L. hav. simultaneou. eigenfunctions. H(r. . j. .E(r. . j. (6:15a. . ^L2(r. . j. .l(. .1)"2(r. . j). . .0. 1,2. ... (6:15b. . ^Lz(r. . j. .m"(r. . j). . .l. . .1. .... . 1. . (6:15c. Th. simultaneou. eigenfunction. o. . ^L. an. . ^L. ar. th. spherica. harmonic. Ylm(. j. give. b. equation. (5.50. an. (5.59). Sinc. neithe. . ^L. no. . ^L. involv. th. variabl. r. an. speci. spherica. harmoni. ma. b. multiplie. b. a. arbitrar. functio. o. . an. th. resul. i. stil. a. eigenfunction. Thus. w. ma. writ. (r. . j)a. (r. . j. .R(r)Ylm(. j. (6:16. Substitutio. o. equation. (6.13). (6.14). (6.15b). an. (6.16. int. (6.15a. give. HlR(r. .ER(r. (6:17. wher. "2. . Ze9. H. .. l(. .1. . (6:18. 2r2d. dr. an. wher. th. commo. facto. Ylm(. j. ha. bee. divide. out. 6.. Th. radia. equatio. Ou. nex. tas. i. t. solv. th. radia. equatio. (6.17. t. obtai. th. radia. functio. R(r. an. th. energ. E. Th. man. solution. o. th. differentia. equatio. (6.17. depen. no. onl. o. th. valu. o. l. bu. als. o. th. valu. o. E. Therefore. th. solution. ar. designate. a. REl(r). Sinc. th. potentia. energ. Ze92=. i. alway. negative. w. ar. intereste. i. solution. wit. negativ. tota. energy. i.e.. wher. . . 0. I. i. customar. t. requir. tha. th. function. REl(r. b. normal. 16. Th. hydroge. ato. ized. Sinc. th. radia. par. o. th. volum. elemen. i. spherica. coordinate. i. r2dr. th. normalizatio. criterio. i. [REl(r)]. r2d. .. (6:19. Throug. a. explici. integratio. b. parts. w. ca. sho. tha. REl(r)[H^ RE. l(r)]r2d. . RE9l(r). H^ REl(r)]r2d. Thus. th. operato. H^ i. hermitia. an. th. radia. function. REl(r. constitut. a. orthonorma. se. wit. . weightin. functio. w(r. equa. t. r. REl(r)RE9l(r)r2d. .EE. (6:20. wher. EE. i. th. Kronecke. delt. an. equatio. (6.19. ha. bee. included. W. nex. mak. th. followin. conventiona. chang. o. variable. . Ze9. . . (6:21. "(2E)1=. 2(2E)1=. . 2Ze9. . 2Z. . . .. (6:22. . ". a. wher. a. ."2=e92. W. als. mak. th. substitutio. 3=. REl(r. . Sl(r. (6:23. Equation. (6.17. an. (6.18. no. tak. th. for. d. . r. .2. .. . S. .l(. .1)S. (6:24. dr2d. . wher. th. rs. ter. ha. bee. expande. an. th. entir. expressio. ha. bee. multiplie. b. r2. T. b. . suitabl. wav. function. Sl(r. mus. b. well-behaved. i.e.. i. mus. b. continuous. single-valued. an. quadraticall. integrable. Thus. rS. vanishe. whe. . !. becaus. S. mus. vanis. sufcientl. fast. Sinc. S. i. nit. everywhere. rS. als. vanishe. a. . .0. Substitutio. o. equation. (6.22. an. (6.23. int. (6.19. show. tha. Sl(r. i. normalize. wit. . weightin. functio. w(r. equa. t. r. [Sl(r)]2r2d. .. (6:25. Equatio. (6.24. ma. b. solve. b. th. Frobeniu. o. serie. solutio. metho. a. presente. i. Appendi. G. However. i. thi. chapte. w. emplo. th. newe. procedur. usin. ladde. operators. 6.. Th. radia. equatio. 16. Ladde. operator. W. no. solv. equatio. (6.24. b. mean. o. ladde. operators. analogou. t. th. metho. use. i. Chapte. . fo. th. harmoni. oscillato. an. i. Chapte. . fo. th. angula. momentum.. W. den. th. operator. A^. an. B^ a. A. . .. . (6:26a. B. . .. (6:26b. W. no. sho. tha. th. operato. A^. i. th. adjoin. o. B^ an. vic. versa. Thus. neithe. A^. no. B^ i. hermitian. Fo. an. arbitrar. well-behave. function. . (r. an. g(r). w. conside. th. integra. .. .. .. . . (r)[A^. g(r). d. .. . . d. d. . . . . .. . . d. wher. (6.26a. ha. bee. used. Integratio. b. part. o. th. rs. ter. o. th. right. han. sid. wit. th. realizatio. tha. th. integrate. par. vanishe. yield. .. .. .. . fA^. . d. . . d(. . )d. . . . . .. . . d. . . . .. . d. Substitutio. o. (6.26b. give. . (r)[A^. g(r). d. . g(r)[B^ . . (r). d. (6:27. showin. that. accordin. t. equatio. (3.33. A^. .B^ . B^ . .A^. W. readil. observ. fro. (6.26a. an. (6.26b. tha. d. . r. B^ A^. .r. 2. . ..(. 1. (6:28a. dr2d. . d. . r. A^. B^ . .r. 2. (. 1). ..(. 1. (6:28b. dr2d. . Equatio. (6.24. ca. the. b. writte. i. th. for. BA. S. .[(. 1. l(. .1)]S. (6:29. showin. tha. th. function. Sl(r. ar. als. eigenfunction. o. BA. Fro. equatio. (6.28b. w. obtai. W. follo. her. th. treatmen. b. D. D. Fitt. (1995. J. Chem. Educ. 72. 1066. However. th. denition. o. th. lowerin. operato. an. th. constant. a. an. b. hav. bee. changed. 16. Th. hydroge. ato. A. B. S1,. . [(. . 1. . l(. . 1)]S1,. (6:30. whe. . i. replace. b. . . . i. equatio. (6.24). I. w. operat. o. bot. side. o. equatio. (6.29. wit. th. operato. A,w. obtai. A^. B^ A^. S. . [(. . 1. . l(. . 1)]A^. S. (6:31. Compariso. o. thi. resul. wit. equatio. (6.30. lead. t. th. conclusio. tha. A. S. an. S1,. are. excep. fo. . multiplicativ. constant. th. sam. function. W. implicitl. assum. her. tha. S. i. uniquel. determine. b. onl. tw. parameters. . an. l. Accordingly. w. ma. writ. AS. . alS1,. (6:32. wher. a. i. . numerica. constant. dependen. i. genera. o. th. value. o. . an. l. t. b. determine. b. th. requiremen. tha. S. an. S1,. b. normalized. Withou. los. o. generality. w. ca. tak. a. t. b. real. Th. functio. A^. S. i. a. eigenfunctio. o. th. operato. i. equatio. (6.24. wit. eigenvalu. decrease. b. one. Thus. th. operato. A^. transform. th. eigenfunctio. S. determine. b. . . int. th. eigenfunctio. S1,. determine. b. . . 1. l. Fo. thi. reaso. th. operato. A^. i. . lowerin. ladde. operator. Followin. a. analogou. procedure. w. no. operat. o. bot. side. o. equatio. (6.30. wit. th. operato. B^ . t. obtai. B^ A^. B^ . S1,. . [(. . 1. . l(. . 1)]B^ S1,. (6:33. Comparin. equation. (6.29. an. (6.33. show. tha. B. S1,. an. S. ar. proportiona. t. eac. othe. B. S1,. . blS. (6:34. wher. b. i. th. proportionalit. constant. assume. real. t. b. determine. b. th. requiremen. tha. S1,. an. S. b. normalized. Th. operato. B^ . transform. th. eigenfunctio. S1,. int. th. eigenfunctio. S. wit. eigenvalu. . increase. b. one. Accordingly. th. operato. B^. i. . raisin. ladde. operator. Th. nex. ste. i. t. evaluat. th. numerica. constant. a. an. bl. I. orde. t. accomplis. thes. evaluations. w. mus. rs. investigat. som. mathematica. propertie. o. th. eigenfunction. Sl(r). Orthonorma. propertie. o. Sl(r. Althoug. th. function. Rnl(r. accordin. t. equatio. (6.20. for. a. orthogona. se. wit. w(r. . r2. th. orthogona. relationship. d. no. appl. t. th. se. o. function. Sl(r. wit. w(r. . r2. Sinc. th. variabl. . introduce. i. equatio. (6.22. depend. no. onl. o. r. bu. als. o. th. eigenvalu. E. o. equivalentl. o. . th. situatio. i. mor. complex. T. determin. th. prope. orthogona. relation. ship. fo. Sl(r). w. expres. equatio. (6.24. i. th. for. 6.. Th. radia. equatio. 16. H9lS. .S. (6:35. wher. H^ 9. i. dene. b. d2. . l(. .1. H9. .. .. . (6:36. dr2d. . . B. mean. o. integratio. b. parts. w. ca. readil. sho. tha. thi. operato. H^ 9. i. hermitia. fo. . weightin. functio. w(r. equa. t. r. thereb. implyin. th. orthogona. relationship. Sl(r)S9l(r). d. .. fo. . 6.. (6:37. I. orde. t. complet. th. characterizatio. o. integral. o. Sl(r). w. nee. t. conside. th. cas. wher. . .. fo. w(r. .r. Recal. tha. th. function. Sl(r. ar. normalize. fo. w(r. .r. a. expresse. i. equatio. (6.25). Th. sam. resul. doe. no. appl. fo. w(r. .r. W. begi. b. expressin. th. desire. integra. i. . slightl. differen. for. [Sl(r)]2. d. .1[Sl(r)]. d(r2. Integratio. o. th. right-han. sid. b. part. give. .. . .. . [Sl(r)]2. d. .. r2[Sl(r)]. . r. S. . S. d. I. S. l(r. i. well-behaved. th. integrate. ter. vanishes. Fro. equatio. (6.26a. w. ma. writ. . . d. .^A. . . . .. . s. tha. . S. . .A^. S. 1 rrS. .(. 1)S. .alS1,. 1rS. .(. 1)S. wher. equatio. (6.32. ha. bee. introduced. Th. integra. the. take. th. for. [Sl(r)]2. d. .alSlS1,l. d. .1[Sl]2r2d. (. 1. [Sl]2. d. Sinc. th. rs. integra. o. th. right-han. sid. vanishe. accordin. t. equatio. (6.37. an. th. secon. integra. equal. unit. accordin. t. (6.25). th. resul. i. 16. Th. hydroge. ato. 0[Sl(r)]2. d. . 2 . . (6:38. Combinin. equatio. (6.38. wit. (6.37). w. obtai. Sl(r)S9l(r). d. . . (6:39. Evaluatio. o. th. constant. a. an. b. T. evaluat. th. numerica. constan. al. whic. i. dene. i. equatio. (6.32). w. squar. bot. side. o. (6.32). multipl. throug. b. r. an. integrat. wit. respec. t. . t. obtai. r(A^Sl)(A^. Sl)d. .a2(S1,l)2. d. (6:40. Applicatio. o. equatio. (6.27. wit. . .rA^. S. an. . .S. t. th. left-han. sid. an. substitutio. o. equatio. (6.38. o. th. right-han. sid. giv. SlB^ (rA^. Sl)d. .a. =2(. 1. (6:41. Th. expressio. B^ (rA^Sl. ma. b. simplie. a. follow. B^ (rA^Sl. .. d(rA^. Sl. .. . .. rA^S. .rA^S. .r2d(A^Sl. .. . . .. A^. S. . ^r^^ .AS. .BA. S. .ralS1,. .[(. 1. l(. .1)]rS. wher. equation. (6.26b). (6.32). an. (6.29. hav. bee. used. Whe. thi. resul. i. substitute. bac. int. (6.41). w. hav. alSlS[(. 1. l(. .1). . d. .=2(. 1. (6:42) 1,l. d. .ll Accordin. t. equatio. (6.39). th. rs. integra. vanishe. an. th. secon. integra. equal. (2)1. givin. th. resul. . [(. 1. l(. .1). . (. .l)(. . 1. (6:43. Substitutio. int. (6.32. give. 6.. Th. radia. equatio. 16. . 1=. A. S. . . (. . l)(. . . . 1. S1,. (6:44. wher. w. hav. arbitraril. take. th. positiv. squar. root. Th. numerica. constan. bl. dene. i. equatio. (6.34). ma. b. determine. b. a. analogou. procedure. beginnin. wit. th. squar. o. bot. side. o. equatio. (6.34. an. usin. equation. (6.27). (6.26a). (6.34). (6.30). an. (6.39). W. obtai. . [(. . 1. . l(. . 1). . (. . l)(. . . . 1. (6:45. . . . . . . s. tha. equatio. (6.34. become. . 1=. . ^B S1,. . (. . l)(. . . . 1. S,. (6:46. Takin. th. positiv. squar. roo. her. wil. tur. ou. t. b. consisten. wit. th. choic. i. equatio. (6.44). Quantizatio. o. th. energ. Th. paramete. . i. positive. sinc. otherwis. th. radia. variabl. r. whic. i. inversel. proportiona. t. . woul. b. negative. Furthermore. th. paramete. . canno. b. zer. i. th. transformation. i. equation. (6.21). (6.22). an. (6.23. ar. t. remai. valid. T. n. furthe. restriction. o. . w. mus. conside. separatel. th. case. wher. . . . an. wher. . . 1. Fo. . . 0. equatio. (6.44. take. th. for. AS. . (. . 1)S1,. (6:47. Suppos. w. begi. wit. . suitabl. larg. valu. o. ,sa. . an. continuall. appl. th. lowerin. operato. t. bot. side. o. equatio. (6.47. wit. . . . A1A. S. . (. . 1)(. . 2)S2,. A2A1AS. . (. . 1)(. . 2)(. . 3)S3,. Eventuall. thi. procedur. produce. a. eigenfunctio. Sk,0. . bein. . positiv. integer. suc. tha. . ,(. . k. . 1. Th. nex. ste. i. th. sequenc. woul. giv. . functio. Sk1,. o. S. wit. . . (. . . . 1. . 0. whic. i. no. allowed. Thus. th. sequenc. mus. terminat. wit. th. conditio. AkSk,. . (. . . . 1)Sk1,. . . whic. ca. onl. occu. i. (. . k. . 1. Thus. . mus. b. a. intege. an. th. minimu. valu. o. . fo. . . 0i. . . 1. Fo. th. situation. i. whic. . . 1. w. not. tha. th. quantitie. a. . i. equatio. 16. Th. hydroge. ato. (6.43. an. b. . i. equatio. (6.45). bein. square. o. rea. numbers. mus. b. positive. Consequently. th. facto. (. . 1. mus. b. positive. s. tha. . . (. .1). W. no. selec. som. appropriatel. larg. valu. . o. th. paramete. . i. equatio. (6.44. an. continuall. appl. th. lowerin. operato. t. bot. side. o. th. equatio. i. th. sam. manne. a. i. th. . .. case. Eventuall. w. obtai. Sk,. suc. tha. (. .1. . (. k. . (. .2). Th. nex. ste. i. th. sequenc. woul. giv. Sk1,. o. S. wit. . .(. . 1. . (. .1). whic. i. no. allowed. s. tha. th. sequenc. mus. b. terminate. accordin. t. AkSk,. .ak,lSk1,. . 1=2 . . . . (. . .l)(. . . 1. Sk1,. fo. som. valu. o. k. Thus. . mus. b. a. intege. fo. ak,. t. vanish. A. . increase. durin. th. sequence. th. constan. ak,. vanishe. whe. . .(. . 1. or(. k. .(. .1). Th. minimu. valu. o. . i. the. . .1. Combinin. th. conclusion. o. bot. cases. w. se. tha. th. minimu. valu. o. . i. . .. fo. . .0. 1. 2. ... Beginnin. wit. th. valu. . .. .1. w. ca. appl. equatio. (6.46. t. yiel. a. innit. progressio. o. eigenfunction. Snl(r. fo. eac. valu. o. . (. .0. 1. 2. ...). wher. . ca. tak. o. onl. integra. values. . .. .. .1. . .2. . .3. ... Sinc. . i. bot. case. wa. chose. arbitraril. an. wa. show. t. b. a. integer. equatio. (6.46. generate. al. o. th. eigenfunc. tion. Sl(r. fo. eac. valu. o. l. Ther. ar. n. eigenfunction. correspondin. t. non-integra. value. o. . Sinc. . i. no. show. t. b. a. intege. n. i. th. remainde. o. thi. presentatio. w. replac. . b. n. Solvin. equatio. (6.21. fo. th. energ. . an. replacin. . b. n. w. obtai. th. quantize. energ. level. fo. th. hydrogen-lik. ato. . Z2e9. Z2e9. E. .. .. . . .1,2. 3. ... (6:48. 2". n22a. n. Thes. energ. level. agre. wit. th. value. obtaine. i. th. earlie. Boh. theory. Electroni. energie. ar. ofte. expresse. i. th. uni. electro. vol. (eV). A. electro. vol. i. dene. a. th. kineti. energ. o. a. electro. accelerate. throug. . potentia. differenc. o. . volt. Thus. w. hav. 1e. .(1:60. 17. . 101. C. . (1:00. 00. V. .1:60. 17. . 101. . Th. ground-stat. energ. E. o. . hydroge. ato. (. .1. a. give. b. equatio. (6.48. i. E. .2:17. 6. . 101. . .13:59. e. 6.. Th. radia. equatio. 16. Thi. i. th. energ. require. t. remov. th. electro. fro. th. groun. stat. o. . hydroge. ato. t. . stat. o. zer. kineti. energ. a. innit. an. i. als. know. a. th. ionizatio. potentia. o. th. hydroge. atom. Determinatio. o. th. eigenfunction. Equatio. (6.47. ma. b. use. t. obtai. th. groun. stat. (. .1. . .0. eigen. functio. S10(r). Introducin. th. denitio. o. A^. i. equatio. (6.26a). w. hav. A. S1. .. . . S1. .. dS1. S1. fro. whic. i. follow. tha. er=2 S1. .cer=. .21=2wher. th. constan. . o. integratio. wa. evaluate. b. applyin. equation. (6.25). (A.26). an. (A.28). Th. serie. o. eigenfunction. S20. S30. ...ar. readil. obtaine. fro. equation. (6.46. an. (6.26b. wit. . .n. . .. BnSn1,. . . .. Sn1,. .nSn. Thus. S2. i. 21=2er=2 S2. . . .. .. . . (. r)er=. an. S3. i. S3. . . .. p. (. r)er=. 3d. . 2. .. . . (. 6. .r2)er=. an. s. fort. a. innitum. Eac. eigenfunctio. i. normalized. Th. eigenfunction. fo. . . . ar. determine. i. . simila. manner. . genera. formul. fo. th. eigenfunctio. Sl.1,l. whic. i. th. startin. functio. fo. evaluat. in. th. serie. Sn. wit. xe. l. i. obtaine. fro. equation. (6.44. an. (6.26a. wit. . .. .. .. 17. Th. hydroge. ato. Al.. Sl.1,. .. . ... Sl.1,. .. dSl.1,. . . . . . Sl.1,. Integratio. give. Sl.1,. .[(2. .2)!]1=2rler=. (6:49. wher. th. integratio. constan. wa. evaluate. usin. equation. (6.25). (A.26). an. (A.28). Th. eigenfunctio. S2. fro. equatio. (6.49. i. . . rer=2 S2. . . an. equation. (6.46. an. (6.26b. fo. . .1giv. S3. .p. . .. p. rer=. 6d. . 2. . . (. r)rer=. r. S4. . . .. (. r)rer=. 4. d. . 1. 1)rer=2 .p. (2. 10. .r2 Th. function. S31. S41. ... ar. automaticall. normalize. a. specie. b. equatio. (6.25). Th. normalize. eigenfunction. Snl(r. fo. . .2. 3. 4. ... wit. . . (. .1. ar. obtaine. b. th. sam. procedure. . genera. formul. fo. Sn. involve. th. repeate. applicatio. o. B. fo. . . . .2. . .3. .... . 1. . t. Sl.1,. i. equatio. (6.49). Th. raisin. operato. mus. b. applie. (. . 1. times. Th. resul. i. Sn. .(bnl)1(bn1,l). ...(bl.2,l). B^ nB^ n. ... B^ l.2Sl.1,. 1=2. (. .1)(2. .1). . . . . .. n(. .l)!(. . 1)!(2. .2). d. . . . .. . . . .. .. rler=. (6:50. d. 2d. . Jus. a. equatio. (6.46. ca. b. use. t. g. `u. th. ladder. t. obtai. Sn,. fro. 6.. Th. radia. equatio. 17. Sn1,l. equatio. (6.44. allow. on. t. g. `dow. th. ladder. an. obtai. Sn1,. fro. Snl. Takin. th. positiv. squar. roo. i. goin. fro. equatio. (6.43. t. (6.44. i. consisten. wit. takin. th. positiv. squar. roo. i. goin. fro. equatio. (6.45. t. (6.46). th. sign. o. th. function. Sn. ar. maintaine. i. th. raisin. an. lowerin. operations. I. al. case. th. ladde. operator. yiel. normalize. eigen. function. i. th. startin. eigenfunctio. i. normalized. Th. radia. factor. o. th. hydrogen-lik. ato. tota. wav. function. (r. . j. ar. relate. t. th. function. Snl(r. b. equatio. (6.23). Thus. w. hav. 3=2 . er=2 R1. . . 3=. R2. .. . . . (. . r)er=. 3=. R3. .. . . . (. . 6. . r2)er=. 3=2 . . rer=2 R2. .p. 3=. R3. .. . . . (. . r)rer=. 3=. R4. .. . . . (2. . 10. . r2)rer=. 3. 1. a. an. s. forth. . mor. extensiv. listin. appear. i. Tabl. 6.1. Radia. function. i. term. o. associate. Laguerr. polynomial. Th. radia. function. Snl(r. an. Rnl(r. ma. b. expresse. i. term. o. th. associate. Laguerr. polynomial. L. (r). whos. denitio. an. mathematica. propertie. ar. discusse. i. Appendi. F. On. metho. fo. establishin. th. relationshi. betwee. Snl(r. an. L(r. i. t. relat. Snl(r. i. equatio. (6.50. t. th. polynomia. L. (r. i. equatio. (F.15). Tha. process. however. i. lon. an. tedious. Instead. w. sho. tha. bot. quantitie. ar. solution. o. th. sam. differentia. equation. 17. Th. hydroge. ato. Tabl. 6.1. Radia. function. Rn. fo. th. hydrogen-lik. ato. fo. . . . t. 6. Th. variabl. . i. give. b. . . . Zr=na. R1. . 2. Z=a)3=2er=. . Z=a)3=. . Z=a)3=. . Z=a)3=. . Z=a)3=. . Z=a)3=. p. . Z=a)3=. . Z=a)3=. p. . Z=a)3=. . Z=a)3=. p. . Z=a)3=. . Z=a)3=. p. 15. 3. . Z=a)3=. p. 15. 7. . Z=a)3=. p. 30. 7. . Z=a)3=. p. 90. 7. (. . r)er=. rer=. (. . 6. . r2)er=. (. . r). er=. r2er=. (2. . 36. . 12r. . r3)er=. (2. . 10. . r2). er=. (. . r)r2er=. r3er=. (12. . 240. . 120r. . 20r. . r4)er=. (12. . 90. . 18r. . r3). er=. (4. . 14. . r2)r2er=. er=2 (. . r)r. r4er=. . Z=a)3=. R6. .p. (72. . 1800. . 1200r. . 300r. . 30r. . r5)er=. 216. . 6.. Th. radia. equatio. 17. Tabl. 6.1. (cont.. . Z=a)3=. R6. .p. (84. . 840. . 252r. . 28r. . r4). er=. 43. 21. . Z=a)3=. R6. .p. (33. . 168. . 24r. . r3)r2er=. 86. 10. . Z=a)3=. er=2 R6. .p. (7. . 18. . r2)r. 259. 3. . Z=a)3=. er=2 R6. .p. (1. . r)r. 1296. . (Z=a)3=. r5er=2 R6. .p. 1. 96. 7. W. observ. tha. th. solution. Snl(r. o. th. differentia. equatio. (6.24. contai. th. facto. rler=2. Therefore. w. den. th. functio. Fnl(r)b. er=2 Snl(r. . Fnl(r)rlan. substitut. thi. expressio. int. equatio. (6.24. wit. . . . t. obtai. d. Fn. dFnl . . (2. . . . r. . (. . . . 1)Fn. . . (6:51. dr2d. wher. w. hav. als. divide. th. equatio. b. th. commo. facto. r. Th. differentia. equatio. satise. b. th. associate. Laguerr. polynomial. i. give. b. equatio. (F.16. a. d. Ld. . . . (. . . . r. . . (. . j)L. . dr2d. . I. w. le. . . . . . an. . . 2. . 1. the. thi. equatio. take. th. for. d. L2l.1dL2l.. n.ln.l . . (2. . . . r. . (. . . . 1)L2l.. . . (6:52. dr2d. n.. W. hav. alread. foun. tha. th. se. o. function. Snl(r. contain. al. th. solution. t. (6.24). Therefore. . compariso. o. equation. (6.51. an. (6.52. show. tha. Fn. i. proportiona. t. L2l.1. Thus. th. functio. Snl(r. i. relate. t. th. polynomia. L2l.1(r)b. L2l.1 Snl(r. . cnlrler=2(r. (6:53. Th. proportionalit. constant. cn. i. equatio. (6.53. ar. determine. b. th. normalizatio. conditio. (6.25). Whe. equatio. (6.53. i. substitute. int. (6.25). w. hav. 17. Th. hydroge. ato. c. r2l.1er[L2l.1d. .1 n. n.. (r)]. Th. valu. o. th. integra. i. give. b. equatio. (F.25. wit. . .. .. an. . .2. .1. s. tha. 2n[(. .l)!]. (. . 1). an. Snl(r. i. equatio. (6.53. become. 1=2 (. . 1). rler=. L2l.1 Snl(r. .. n.. (r. (6:54. 2n[(. .l)!]. Takin. th. negativ. squar. roo. maintain. th. sig. o. Snl(r). Equation. (6.39. an. (F.22). wit. Snl(r. an. . (r. relate. b. (6.54). ar. identical. Fro. equation. (F.23. an. (F.24). w. n. s. 1(. l)(. .. .1. Snl(r)Sn1,l(r)r2d. . . n(. .1. Snl(r)Sn9,l(r)r2d. .0. n. 6.n. . . Th. normalize. radia. function. Rnl(r. ma. b. expresse. i. term. o. th. associate. Laguerr. polynomial. b. combinin. equation. (6.22). (6.23). an. (6.54. s. 4(. . 1). Z32Z. eZr=na. L2l.1 Rnl(r. .. n.. (2Zr=na. (6:55. n4[(. .l)!]. a. . na. Solutio. fo. positiv. energie. Ther. ar. als. solution. t. th. radia. differentia. equatio. (6.17. fo. positiv. value. o. th. energ. E. whic. correspon. t. th. ionizatio. o. th. hydrogen-lik. atom. I. th. limi. . !1. equation. (6.17. an. (6.18. fo. positiv. . becom. d. R(r)2. . R(r. .. dr. ". fo. whic. th. solutio. i. R(r. .cei(2E)1=. r=. wher. . i. . constan. o. integration. Thi. solutio. ha. oscillator. behavio. a. innit. an. lead. t. a. acceptable. well-behave. eigenfunctio. o. equatio. (6.17. fo. al. positiv. eigenvalue. E. Thus. th. radia. equatio. (6.17. ha. . continuou. rang. o. positiv. eigenvalue. a. wel. a. th. discret. se. (equatio. (6.48). o. negativ. eigenvalues. Th. correspondin. eigenfunction. represen. 6.. Atomi. orbital. 17. unboun. o. scatterin. state. an. ar. usefu. i. th. stud. o. electronio. collision. an. scatterin. phenomena. I. vie. o. th. complexit. o. th. analysi. fo. obtainin. th. eigenfunction. an. eigenvalue. o. equatio. (6.17. fo. positiv. . an. th. unimportanc. o. thes. quantitie. i. mos. problem. o. chemica. interest. w. d. no. conside. thi. cas. an. further. Innit. nuclea. mas. Th. energ. level. E. an. th. radia. function. Rnl(r. depen. o. th. reduce. mas. . o. th. two-particl. syste. mNm. m. m. .m. m. wher. m. i. th. nuclea. mas. an. m. i. th. electroni. mass. Th. valu. o. m. i. 9:10. 3. . 103. kg. Fo. hydrogen. th. nuclea. mas. i. th. protoni. mass. 1:67. 6. . 102. kg. s. tha. . i. 9:104. . 103. kg. Fo. heavie. hydrogen-lik. atoms. th. nuclea. mas. is. o. course. greate. tha. th. protoni. mass. I. th. limi. m. !1. th. reduce. mas. an. th. electroni. mas. ar. th. same. I. th. classica. two-particl. proble. o. Sectio. 6.1. thi. limi. correspond. t. th. nucleu. remainin. a. . xe. poin. i. space. I. mos. applications. th. reduce. mas. i. sufcientl. clos. i. valu. t. th. electroni. mas. m. tha. i. i. customar. t. replac. . i. th. expression. fo. th. energ. level. an. wav. function. b. me. Th. paramete. a. ."2=e9. i. thereb. replace. b. a. ."2=mee92. Th. quantit. a. is. accordin. t. th. earlie. Boh. theory. th. radiu. o. th. circula. orbi. o. th. electro. i. th. groun. stat. o. th. hydroge. ato. (. .1. wit. . stationar. nucleus. Excep. i. Sectio. 6.5. wher. thi. substitutio. i. no. appropriate. w. replac. . b. m. an. a. b. a. i. th. remainde. o. thi. book. 6.. Atomi. orbital. W. hav. show. tha. th. simultaneou. eigenfunction. (r. . j. o. th. opera. tor. H^ . . ^L2. an. . ^L. hav. th. for. nlm(r. . j. .jnlmi.Rnl(r)Ylm(. j. (6:56. wher. fo. convenienc. w. hav. introduce. th. Dira. notation. Th. radia. function. Rnl(r. an. th. spherica. harmonic. Ylm(. j. ar. liste. i. Table. 6.. an. 5.1. respectively. Thes. eigenfunction. depen. o. th. thre. quantu. number. n. l. an. m. Th. intege. . i. calle. th. principa. o. tota. quantu. numbe. an. determine. th. energ. o. th. atom. Th. azimutha. quantu. numbe. . determine. th. tota. angula. momentu. o. th. electron. whil. th. 17. Th. hydroge. ato. magneti. quantu. numbe. . determine. th. z-componen. o. th. angula. momentum. W. hav. foun. tha. th. allowe. value. o. n. l. an. . ar. . .0. 1. 2. ... . .jmj. jmj.1. jmj.2. ... . .. .1. . .2. . .3. ... Thi. se. o. relationship. ma. b. inverte. t. giv. . .1,2. 3. ... . .0,1. 2. .... . . . .l. . .1. .... 1. 0. 1. .... . 1. . Thes. eigenfunction. for. a. orthonorma. set. s. tha. hn9l9m9jnlmi.nn9ll9mm. Th. energ. level. o. th. hydrogen-lik. ato. depen. onl. o. th. principa. quantu. numbe. . an. ar. give. b. equatio. (6.48). wit. a. replace. b. a0,a. Z. e9. E. .. . . .1. 2. 3. ... (6:57. 2a. n. T. n. th. degenerac. g. o. En. w. not. tha. fo. . speci. valu. o. . ther. ar. . differen. value. o. l. Fo. eac. valu. o. l. ther. ar. (2. .1. differen. value. o. m. givin. (2. .1. eigenfunctions. Thus. th. numbe. o. wav. function. corre. spondin. t. . i. give. b. n. n. n. g. . (2. .1. .. . . . l.. l.. l.. Th. rs. summatio. o. th. right-han. sid. i. th. su. o. integer. fro. . t. (. 1. an. i. equa. t. n(. 1)=2(. term. multiplie. b. th. averag. valu. o. eac. term). Th. secon. summatio. o. th. right-han. sid. ha. . terms. eac. equa. t. unity. Thus. w. obtai. g. .n(. 1. .. .n. showin. tha. eac. energ. leve. i. n2-fol. degenerate. Th. ground-stat. energ. leve. E. i. non-degenerate. Th. wav. function. jnlmifo. th. hydrogen-lik. ato. ar. ofte. calle. atomi. orbitals. I. i. customar. t. indicat. th. value. 0. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. ... o. th. azimutha. quantu. numbe. . b. th. letter. s. p. d. f. g. h. i. k. .... respectively. Thus. th. ground-stat. wav. functio. j100. i. calle. th. 1. atomi. orbital. j200ii. calle. th. 2. orbital. j210i. j211i. an. |2. 1. ar. calle. 2. orbitals. an. s. forth. Th. rs. fou. letters. standin. fo. sharp. principal. diffuse. an. 6.. Atomi. orbital. 17. fundamental. originat. fro. a. outdate. descriptio. o. spectra. lines. Th. letter. whic. follo. ar. i. alphabetica. orde. wit. . omitted. . orbital. Th. 1. atomi. orbita. j1sii. 3=2. . eZr=a0 j1si.j100i.R10(r)Y00(. j. . (6:58. wher. R10(r. an. Y00(0. j. ar. obtaine. fro. Table. 6.. an. 5.1. Likewise. th. orbita. j2sii. . Z=a0)3=. Z. eZr=2a0 j2si.j200i. p. . . (6:59. 42. a. an. s. fort. fo. highe. value. o. th. quantu. numbe. n. Th. expression. fo. jnsifo. . .1. 2. an. . ar. liste. i. Tabl. 6.2. Al. th. . orbital. hav. th. spherica. harmoni. Y00(. j. a. . factor. Thi. spherica. harmoni. i. independen. o. th. angle. . an. j. havin. . valu. (. )1. Thus. th. . orbital. depen. onl. o. th. radia. variabl. . an. ar. sphericall. symmetri. abou. th. origin. Likewise. th. electroni. probabilit. densit. jj. i. sphericall. symmetri. fo. . orbitals. . orbital. Th. wav. function. fo. . .2. . .. obtaine. fro. equatio. (6.56. ar. a. follows. (Z=a0)5=. j2p0i.j210i. p. reZr=2a. co. . (6:60a. 5=. j2p1i.j211i. . ZreZr=2a. si. . ei. (6:60b. 81=. 5=. j2p1i.j2. 1i. . ZreZr=2a. si. . ei. (6:60c. 81=. Th. 2. an. 2p. orbital. ar. real. bu. th. 2p. an. 2p. orbital. ar. complex. Sinc. th. fou. orbital. hav. th. sam. eigenvalu. E2. an. linea. combinatio. o. the. als. satise. th. Schrodinge. equatio. (6.12. wit. eigenvalu. E2. Thus. w. ma. replac. th. tw. comple. orbital. b. th. followin. linea. combination. t. obtai. tw. ne. rea. orbital. 17. Th. hydroge. ato. Tabl. 6.2. Rea. wav. function. fo. th. hydrogen-lik. atom. Th. paramete. a. ha. bee. replace. b. a. Stat. Wav. functio. Spherica. coordinate. Cartesia. coordinate. 3dx2. y. . Z=a0)3=. e. Zr=a. . Z=a0)3=. Z. e. Zr=2a0 p. . . 42. a. . Z=a0)5=. p. re. Zr=2a. co. . . Z=a0)5=. p. re. Zr=2a. si. . co. . . Z=a0)5=. p. re. Zr=2a. si. . si. . . Z=a0)3=. Z. Z. r. e. Zr=3a0 p. 2. . 1. . . 8. 3. a0. 2(Z=a0)5=. Z. p. . . re. Zr=3a. co. . 8. 2. a. 2(Z=a0)5=. Z. p. . . re. Zr=3a. si. . co. . 8. 2. a. 2(Z=a0)5=. Z. p. . . re. Zr=3a. si. . si. . 8. 2. a. . Z=a0)7=. p. r2e. Zr=3a0(. cos2. . 1. 2(Z=a0)7=. p. r2e. Zr=3a. si. . co. . co. . 2(Z=a0)7=. p. r2e. Zr=3a. si. . co. . si. . . Z=a0)7=. p. r2e. Zr=3a. sin2. co. 2. . Z=a0)7=. p. r2e. Zr=3a. sin2. si. 2. . Z=a0)5=. ze. Zr=2a0 p. . Z=a0)5=. xe. Zr=2a0 p. . Z=a0)5=. ye. Zr=2a0 p. 2. Z=a0)5=. Z. ze. Zr=3a0 p. . . 8. 2. a. 2. Z=a0)5=. Z. xe. Zr=3a0 p. . . 8. 2. a. 2. Z=a0)5=. Z. ye. Zr=3a0 p. . . 8. 2. a. . Z=a0)7=. p. (3z. . r2)e. Zr=3a. 2. Z=a0)7=. p. xze. Zr=3a. 2. Z=a0)7=. p. yze. Zr=3a. . Z=a0)7=. p. (x. . y2)e. Zr=3a. 2. Z=a0)7=. p. xye. Zr=3a. 6.. Atomi. orbital. 17. 5=. j2pxi21=2(j2p1i.j2p1i. . . ZreZr=2a. si. . co. . (6:61a. 4(2)1=. a. 5=. j2pyii21=2(j. p1ij2p1i. . . ZreZr=2a. si. . si. . 4(2)1=. a. (6:61b. wher. equation. (A.32. an. (A.33. hav. bee. used. Thes. ne. orbital. j2px. an. j2py. ar. orthogona. t. eac. othe. an. t. al. th. othe. eigenfunction. jnlmi. Th. facto. 21=. ensure. tha. the. ar. normalize. a. well. Althoug. thes. ne. orbital. ar. simultaneou. eigenfunction. o. th. Hamiltonia. operato. H^ an. o. th. operato. . ^L2. the. ar. no. eigenfunction. o. th. operato. . ^Lz. I. w. no. substitut. equation. (5.29a). (5.29b). an. (5.29c. int. (6.61a). (6.61b). an. (6.60a). respectively. w. obtai. fo. th. se. o. thre. rea. 2. orbital. 5=. j2pxi. . 4(2)1=. . a. xeZr=2a. (6:62a. j2pyi. . 4(2)1=. . a. 5=. yeZr=2a. (6:62b. j2pzi. . 1=. . 2a. . 5=. zeZr=2a. (6:62c. Th. subscrip. x. y,o. . o. . 2. orbita. indicate. tha. th. angula. par. o. th. orbita. ha. it. maximu. valu. alon. tha. axis. Graph. o. th. squar. o. th. angula. par. o. thes. thre. function. ar. presente. i. Figur. 6.2. Th. mathema. tica. expression. fo. th. rea. 2. an. 3. atomi. orbital. ar. give. i. Tabl. 6.2. . orbital. Th. v. wav. function. fo. . .3. . .. ar. 7=2. . e. Zr=3a0) j3d0i.j320i. p. r2(. cos. . 1. (6:63a. 8. 6. a. 7=2. . e. Zr=3a0) j3d1i.j3. 1i. p. r2si. . co. . ei. (6:63b. 8. . a. 7=2. . e. Zr=3a0) j3d2i.j3. 2i. p. r2sin2. ei2. (6:63c. 16. . a. Th. orbita. j3d0ii. real. Substitutio. o. equatio. (5.29c. int. (6.63a. an. . chang. i. notatio. fo. th. subscrip. giv. 18. Th. hydroge. ato. z any axis . z-axis 2pz any axis . any axis . y-axis 12 x-axis 2px x y 2py Figur. 6.. Pola. graph. o. th. hydroge. 2. atomi. orbitals. Region. o. positiv. an. negativ. value. o. th. orbital. ar. indicate. b. . an. . signs. respectively. Th. distanc. o. th. curv. fro. th. origi. i. proportiona. t. th. squar. o. th. angula. par. o. th. atomi. orbital. 7=2 . . )e. Zr=3a0) j3dz. i. p. (3z. r2(6:64a. 8. 6. a. Fro. th. fou. comple. orbital. j3d1i. j3d1i. j3d2i. an. j3d2i. w. construc. fou. equivalen. rea. orbital. b. th. relation. 7=2 21=. . xze. Zr=3a0) j3dxzi21=2(j3d1i.j3d1i. . (6:64b. 811=. a. 7=. j3. yzii21=2(j3d1ij3d1i. . . yze. Zr=3a0. (6:64c. 811=. a. 6.. Atomi. orbital. 18. j3dx2y. i21=2(j3d2i.j3d2i. . . 81(2)1=. . a. 7=. (x. y2)e. Zr=3a0. (6:64d. 21=27=. j3dxyii21=2(j3d2ij3d2i. . . xye. Zr=3a0. (6:64e. 811=. a. I. formin. j3dx2y. ian. j3dxyi. equation. (A.37. an. (A.38. wer. used. Graph. o. th. squar. o. th. angula. par. o. thes. v. rea. function. ar. show. i. Figur. 6.. an. th. mathematica. expression. ar. liste. i. Tabl. 6.2. Radia. function. an. expectatio. value. Th. radia. function. Rnl(r. fo. th. 1s. 2s. 2p. 3s. 3p. an. 3. atomi. orbital. ar. show. i. Figur. 6.4. Fo. state. wit. . 6.0. th. radia. function. vanis. a. th. origin. Fo. state. wit. n. angula. momentu. (. .0). however. th. radia. functio. Rn0(r. ha. . non-zer. valu. a. th. origin. Th. functio. Rnl(r. ha. (. . 1. node. betwee. . an. 1. i.e.. th. functio. crosse. th. r-axi. (. . 1. times. no. countin. th. origin. Th. probabilit. o. ndin. th. electro. i. th. hydrogen-lik. atom. wit. th. distanc. . fro. th. nucleu. betwee. . an. . .dr. wit. angl. . betwee. . an. . .d. an. wit. th. angl. . betwee. . an. . .d. i. jnlmj2d. .[Rnl(r)]2jYlm(. j)jr. si. . d. d. d. T. n. th. probabilit. Dnl(r)d. tha. th. electro. i. betwee. . an. . .d. regardles. o. th. direction. w. integrat. ove. th. angle. . an. . t. obtai. Dnl(r)d. . r2[Rnl(r)]. d. jYlm(. j)jsi. . d. d. . r2[Rnl(r)]. d. (6:65. Sinc. th. spherica. harmonic. ar. normalized. th. valu. o. th. doubl. integra. i. unity. Th. radia. distributio. functio. Dnl(r. i. th. probabilit. densit. fo. th. electro. bein. i. . spherica. shel. wit. inne. radiu. . an. oute. radiu. . .dr. Fo. th. 1s. 2s. an. 2. states. thes. function. ar. 18. Th. hydroge. ato. zz 2 1 1 2 x 3dxz 2 1 1 2 y 3dyz y 2 1 1 2 x 3dxy z 2 2 1 1 y x 3dx22y2 1 1 3dz2 any axis ' z-axis 2 2 Figur. 6.. Pola. graph. o. th. hydroge. 3. atomi. orbitals. Region. o. positiv. an. negativ. value. o. th. orbital. ar. indicate. b. . an. . signs. respectively. Th. distanc. o. th. curv. fro. th. origi. i. proportiona. t. th. squar. o. th. angula. par. o. th. atomi. orbital. 6.. Atomi. orbital. 18. 3/2R10 a 2 1.5 1 0.5 0 r/a 012345 3/2R2l a 0.8 0.6 0.4 0.2 0 20.2 r/a l 5 0 l 5 1 0 2 4 6 810 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 r/a a 3/2R3l 20.1 0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 l 5 0 l 5 1 l 5 2 Figur. 6.. Th. radia. function. Rnl(r. fo. th. hydrogen-lik. atom. 18. Th. hydroge. ato. Zr2e. Zr=a0 D10(r. . . . . e. Zr=a0 D20(r. . . . (6:66. . a. a. . Zr4e. Zr=a0 D21(r. . Higher-orde. function. ar. readil. determine. fro. Tabl. 6.1. Th. radia. distributio. function. fo. th. 1s. 2s. 2p. 3s. 3p. an. 3. state. ar. show. i. Figur. 6.5. Th. mos. probabl. valu. rm. o. . fo. th. 1. stat. i. foun. b. settin. th. derivativ. o. D10(r. equa. t. zer. . . dD10(r. . Z. e. Zr=a0 . . . . . . dra. a. whic. give. rm. . a0=. (6:67. Thus. fo. th. hydroge. ato. . . . 1. th. mos. probabl. distanc. o. th. electro. fro. th. nucleu. i. equa. t. th. radiu. o. th. rs. Boh. orbit. Th. radia. distributio. function. ma. b. use. t. calculat. expectatio. value. o. function. o. th. radia. variabl. r. Fo. example. th. averag. distanc. o. th. electro. fro. th. nucleu. fo. th. 1. stat. i. give. b. .3. Zr3e. Zr=a0d. . 3a0 hri1. . rD10(r)d. . . (6:68. . a0. . . wher. equation. (A.26. an. (A.28. wer. use. t. evaluat. th. integral. B. th. sam. method. w. n. 6a05a0 hri2. . . hri2. . Th. expectatio. value. o. power. an. invers. power. o. . fo. an. arbitrar. stat. o. th. hydrogen-lik. ato. ar. dene. b. hrkin. . rkDnl(r)d. . r. [Rnl(r)]. r2d. (6:69. I. Appendi. . w. sho. tha. thes. expectatio. value. obe. th. recurrenc. relatio. . . . a0. . k. a. hrkin. . (2. . 1. hrk1in. . kl(. . 1. .hrk2in. . . n. . . Z. (6:70. D30 D30 6.. Atomi. orbital. 18. a0D10 0.60 0.50 0.40 0.30 0.20 0.10 0.00 r/a0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 a0D2l 0.20 0.15 0.10 0.05 0.10 0.00 r/a0 D21 D20 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 a0D3l 0.12 0.10 0.08 0.06 0.04 0.02 D31 D32 0.00 r/a0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 Figur. 6.. Th. radia. distributio. function. Dnl(r. fo. th. hydrogen-lik. atom. 18. Th. hydroge. ato. Fo. . .0. equatio. (6.70. give. hr1in. . n2Za. (6:71. Fo. . .1. equatio. (6.70. give. hrin. .l(. .1. hr1in. .. n. ZZ. hrin. . [3n. l(. .1). (6:72. Fo. . .2. equatio. (6.70. give. 35a. a. hr2in. hrin. .2[l(. .1. 3. .. hr2in. . [5n. 3l(. .1. .1. (6:73. Fo. highe. value. o. k. equatio. (6.70. lead. t. hr3inl. hr4inl. ... Fo. . .1. equatio. (6.70. relate. hr3in. t. hr2in. hr3in. . . hr2in. (6:74. l(. .1)a. Fo. . .2. 3. .... equatio. (6.70. give. successivel. hr4inl. hr5inl. ... expresse. i. term. o. hr2inl. Althoug. th. expectatio. valu. hr2in. canno. b. obtaine. fro. equatio. (6.70). i. ca. b. evaluate. b. regardin. th. azimutha. quantu. numbe. . a. th. paramete. i. th. HellmannFeynma. theore. (equatio. (3.71)). Thus. w. . E. . H^ l . (6:75. wher. th. Hamiltonia. operato. H^ . i. give. b. equatio. (6.18. an. th. energ. level. E. b. equatio. (6.57). Th. derivativ. . H^ l=. . i. jus. . H^ . ". . (2. .1. (6:76. . . 2r. I. th. derivatio. o. (6.57). th. quantu. numbe. . i. show. t. b. th. valu. o. . plu. . positiv. integer. Accordingly. w. hav. . n=. . .. an. . E. Z. e9. . Z. e9. . . . Z2". n. . n3 .. n. .. (6:77. . . . . . . . . a2 2a02a0. wher. a. ."2=e9. ha. bee. replace. b. a. ."2=m. e92. Substitutio. o. equation. (6.76. an. (6.77. int. (6.75. give. th. desire. resul. 6.. Spectr. 18. hr2in. . Z. n3(. .. 2)a. . (6:78. Expressio. (6.71. fo. th. expectatio. valu. o. r. ma. b. use. t. calculat. th. averag. potentia. energ. o. th. electro. i. th. stat. jnlmi. Th. potentia. energ. . (r. i. give. b. equatio. (6.13). It. expectatio. valu. i. Z. e9. h. in. .Ze92hr1in. .. (6:79. Th. resul. depend. onl. o. th. principa. quantu. numbe. n. s. w. ma. dro. th. subscrip. l. . compariso. wit. equatio. (6.57. show. tha. th. tota. energ. i. equa. t. one-hal. o. th. averag. potentia. energ. E. .1hVi. (6:80. Sinc. th. tota. energ. i. th. su. o. th. kineti. energ. . an. th. potentia. energ. V. w. als. hav. th. expressio. Z. e9. T. .E. . (6:81. 2a. n. Th. relationshi. E. .T. .(Vn=2. i. a. exampl. o. th. quantum-mechani. ca. viria. theorem. 6.. Spectr. Th. theoretica. result. fo. th. hydrogen-lik. ato. ma. b. relate. t. experimen. tall. measure. spectra. Observe. spectra. line. aris. fro. transition. o. th. ato. fro. on. electroni. energ. leve. t. another. Th. frequenc. . o. an. give. spectra. lin. i. give. b. th. Planc. relatio. . .(E. E1)=. wher. E. i. th. lowe. energ. leve. an. E. th. highe. one. I. a. absorptio. spectrum. th. ato. absorb. . photo. o. frequenc. . an. undergoe. . transitio. fro. . lowe. t. . highe. energ. leve. (E. !E2). I. a. emissio. spectrum. th. proces. i. reversed. th. transitio. i. fro. . highe. t. . lowe. energ. leve. (E. !E1. an. . photo. i. emitted. . spectra. lin. i. usuall. expresse. a. . wav. numbe. . ~. dene. a. th. reciproca. o. th. wavelengt. . . . jE. E1. . ~.. (6:82. Th. hydrogen-lik. atomi. energ. level. ar. give. i. equatio. (6.48). I. n. an. n. ar. th. principa. quantu. number. o. th. energ. level. E. an. E2. respectively. the. th. wav. numbe. o. th. spectra. lin. i. 18. Th. hydroge. ato. Tabl. 6.3. Rydber. constan. fo. hydrogen-lik. atom. Ato. . (cm1. 1. 10. 677.5. 2. (D. 10. 707.4. 4He. 10. 722.2. 7Li2. 10. 728.7. 9Be3. 10. 730.6. . 10. 737.3. . ~. RZ2. . 1 . n. . n. (6:83. wher. th. Rydber. constan. . i. give. b. . . (6:84. 4". . Th. valu. o. th. Rydber. constan. varie. fro. on. hydrogen-lik. ato. t. anothe. becaus. th. reduce. mas. . i. . factor. I. i. no. appropriat. her. t. replac. th. reduce. mas. . b. th. electroni. mas. m. becaus. th. error. cause. b. thi. substitutio. ar. large. tha. th. uncertaintie. i. th. experimenta. data. Th. measure. value. o. th. Rydber. constant. fo. th. atom. 1H. 4He.. 7Li2.. an. 9Be3. ar. liste. i. Tabl. 6.3. Followin. th. custo. o. th. el. o. spectroscopy. w. expres. th. wav. number. i. th. uni. cm. rathe. tha. th. S. uni. m1. Als. liste. i. Tabl. 6.. i. th. extrapolate. valu. o. . fo. innit. nuclea. mass. Th. calculate. value. fro. equatio. (6.84. ar. i. agreemen. wit. th. experimenta. value. withi. th. know. numbe. o. signican. gure. fo. th. fundamenta. constant. me. e9. an. . an. th. nuclea. masse. m. . Th. measure. value. o. . hav. mor. signican. gure. tha. an. o. th. quantitie. i. equatio. (6.84. excep. th. spee. o. ligh. c. Th. spectru. o. hydroge. (. . 1. i. divide. int. . numbe. o. serie. o. spectra. lines. eac. serie. havin. . particula. valu. fo. n1. A. man. a. si. differen. serie. hav. bee. observed. n. . 1. Lyma. serie. ultraviole. n. . 2. Balme. serie. visibl. n. . 3. Pasche. serie. infrare. n. . 4. Bracket. serie. infrare. n. . 5. Pfun. serie. fa. infrare. n. . 6. Humphrey. serie. ver. fa. infrare. 6.. Spectr. 18. Pfund seriesBrackett seriesPaschen series Balmer series Lyman series Energy (eV) Continuum n 5 n 5 6 0 n 5 5 n 5 4 n 5 3 22 n 5 2 24 26 28 210 212 n 5 1 214 Figur. 6.. Energ. level. fo. th. hydroge. atom. Thus. transition. fro. th. lowes. energ. leve. n. . . t. th. highe. energ. level. n. . 2. 3. 4. ... giv. th. Lyma. series. transition. fro. n. . 2t. n. . 3. 4. 5. ... giv. th. Balme. series. an. s. forth. A. energ. leve. diagra. fo. th. hydroge. ato. i. show. i. Figur. 6.6. Th. transition. correspondin. t. th. spectra. line. i. th. variou. serie. ar. show. a. vertica. line. betwee. th. energ. levels. 19. Th. hydroge. ato. ~ Figur. 6.. . typica. serie. o. spectra. line. fo. . hydrogen-lik. ato. show. i. term. o. th. wav. numbe. . ~. . typica. serie. o. spectra. line. i. show. schematicall. i. Figur. 6.7. Th. lin. a. th. lowes. valu. o. th. wav. numbe. . ~correspond. t. th. transitio. n. !(n. .n. .1). th. nex. lin. t. n. !(n. .n. .2). an. s. forth. Thes. spectra. line. ar. situate. close. an. close. togethe. a. n. increase. an. converg. t. th. serie. limit. correspondin. t. n. .1. Accordin. t. equatio. (6.83). th. serie. limi. i. give. b. . ~.R=n. (6:85. Beyon. th. serie. limi. i. . continuou. spectru. correspondin. t. transition. fro. th. energ. leve. n. t. th. continuou. rang. o. positiv. energie. fo. th. atom. Th. reduce. mas. o. th. hydroge. isotop. 2H. know. a. deuterium. slightl. differ. fro. tha. o. ordinar. hydroge. 1H. Accordingly. th. Rydber. constant. fo. hydroge. an. fo. deuteriu. diffe. slightl. a. well. Sinc. naturall. occurrin. hydroge. contain. abou. 0.02. deuterium. eac. observe. spectra. lin. i. hydroge. i. actuall. . double. o. closel. space. lines. th. on. fo. deuteriu. muc. weake. i. intensit. tha. th. other. Thi. effec. o. nuclea. mas. o. spectra. line. wa. use. b. Ure. (1932. t. prov. th. existenc. o. deuterium. Pseudo-Zeema. effec. Th. inuenc. o. a. externa. magneti. el. o. th. spectru. o. a. ato. i. know. a. th. Zeema. effect. Th. magneti. el. interact. wit. th. magneti. moment. withi. th. ato. an. cause. th. atomi. spectra. line. t. spli. int. . numbe. o. closel. space. lines. I. additio. t. . magneti. momen. du. t. it. orbita. motion. a. electro. als. possesse. . magneti. momen. du. t. a. intrinsi. angula. momentu. calle. spin. Th. concep. o. spi. i. discusse. i. Chapte. 7. I. th. discussio. here. w. conside. onl. th. interactio. o. th. externa. magneti. el. wit. th. magneti. momen. du. t. th. electroni. orbita. motio. an. neglec. th. effect. o. electro. spin. Thus. th. followin. analysi. 6.. Spectr. 19. doe. no. giv. result. tha. correspon. t. actua. observations. Fo. thi. reason. w. refe. t. thi. treatmen. a. th. pseudo-Zeema. effect. Whe. . magneti. el. . i. applie. t. . hydrogen-lik. ato. wit. magneti. momen. M. th. resultin. potentia. energ. . i. give. b. th. classica. expressio. . .. . . . . . . (6:86. wher. equatio. (5.81. ha. bee. introduced. I. th. z-axi. i. selecte. t. b. paralle. t. th. vecto. B. the. w. hav. . .. BLz=. (6:87. I. w. replac. th. z-componen. o. th. classica. angula. momentu. i. equatio. (6.87. b. it. quantum-mechanica. operator. the. th. Hamiltonia. operato. H^ fo. th. hydrogen-lik. ato. i. . magneti. el. . become. H^ . .H^ . . ^L. (6:88. wher. H^ i. th. Hamiltonia. operato. (6.14. fo. th. ato. i. th. absenc. o. th. magneti. eld. Sinc. th. atomi. orbital. nl. i. equatio. (6.56. ar. simultan. eou. eigenfunction. o. H. . ^L2. an. . ^Lz. the. ar. als. eigenfunction. o. th. operato. H^ B. Accordingly. w. hav. HBnl. . . . . ^L. nl. .(E. .m. B)nl. (6:89. wher. E. i. give. b. (6.48. an. equatio. (6.15c. ha. bee. used. Thus. th. energ. level. o. . hydrogen-lik. ato. i. a. externa. magneti. el. depen. o. th. quantu. number. . an. . an. ar. give. b. Z. e9. En. .. .m. B. . .1. 2. .... . .0. 1. .... (. 1. 2a. n. (6:90. Thi. dependenc. o. . i. th. reaso. wh. . i. calle. th. magneti. quantu. number. Th. degenerat. energ. level. fo. th. hydroge. ato. i. th. absenc. o. a. externa. magneti. el. ar. spli. b. th. magneti. el. int. . serie. o. closel. space. levels. som. o. whic. ar. non-degenerat. whil. other. ar. stil. degenerate. Fo. example. th. energ. leve. E. fo. . .. i. nine-fol. degenerat. i. th. absenc. o. . magneti. eld. I. th. magneti. eld. thi. energ. leve. i. spli. int. v. levels. E. (tripl. degenerate). E. .. . (doubl. degenerate). E. . . (doubl. degenerate). E. .2. . (non-degenerate). an. E. 2. . (non-degenerate). Energ. level. fo. . orbital. (. .0. ar. no. affecte. b. th. applicatio. o. th. magneti. eld. Energie. fo. . orbital. (. .1. ar. spli. b. th. 19. Th. hydroge. ato. magneti. el. int. thre. levels. Fo. . orbital. (. .2). th. energie. ar. spli. int. v. levels. Thi. splittin. o. th. energ. level. b. th. magneti. el. lead. t. th. splittin. o. th. line. i. th. atomi. spectrum. Th. wav. numbe. . ~o. th. spectra. lin. correspondin. t. . transitio. betwee. th. stat. jn. l. m1ian. th. stat. jn. l. m2. jE. 1. . . . ~... Z. . (m. m1). n. . n. (6:91. h. n2 . n2 . h. Transition. betwee. state. ar. subjec. t. certai. restriction. calle. selectio. rules. Th. conservatio. o. angula. momentu. an. th. parit. o. th. spherica. harmonic. limi. transition. fo. hydrogen-lik. atom. t. thos. fo. whic. . .. an. fo. whic. . .0. 1. Thus. a. observe. spectra. lin. . ~. i. th. absenc. o. th. magneti. eld. give. b. equatio. (6.83). i. spli. int. thre. line. wit. wav. number. . ~. .(. B=hc). . ~0. an. . ~. (. B=hc). Problem. 6.. Obtai. equation. (6.28. fro. equation. (6.26). 6.. Evaluat. th. commutato. [A^. B^ . wher. th. operator. A^. an. B^ . ar. thos. i. equation. (6.26). 6.. Sho. explicitl. b. mean. o. integratio. b. part. tha. th. operato. H^ . i. equatio. (6.18. i. hermitia. fo. . weightin. functio. equa. t. r2. 6.. Demonstrat. b. mean. o. integratio. b. part. tha. th. operato. H9. i. equatio. (6.36. i. hermitia. fo. . weightin. functio. w(r. .r. 6.. Sho. tha. (A^. .1)S.1,. .a.1. lS. . an. tha. (B^ . .1)S. .b.1. lS.1. l. 6.. Deriv. equatio. (6.45. fro. equatio. (6.34). 6.. Deriv. th. relationshi. an. SnlSn1. lr2d. bn.1,. SnlSn.1. lr2d. .. 6.. Evaluat. hr1in. fo. th. hydrogen-lik. ato. usin. th. propertie. o. associate. Laguerr. polynomials. Firs. substitut. equation. (6.22. an. (6.55. int. (6.69. fo. . .1. The. appl. equation. (F.22. t. obtai. (6.71). 6.. Fro. equatio. (F.19. wit. . .2. sho. tha. 2[3n. l(. .1)][(. .l)!]. r. l.3er[L. l.. n.. (r)]. d. . 0(. . 1). The. sho. tha. hrin. i. give. b. equatio. (6.72). 6.1. Sho. tha. hri2. .6a0. . usin. th. appropriat. radia. distributio. functio. i. equation. (6.66). 6.1. Se. . .e. i. th. HellmannFeynma. theore. (3.71. t. obtai. hr1in. fo. th. hydrogen-lik. atom. Not. tha. a. depend. o. e9. Problem. 19. 6.1. Sho. explicitl. fo. . hydroge. ato. i. th. 1. stat. tha. th. tota. energ. E. i. equa. t. one-hal. th. expectatio. valu. o. th. potentia. energ. o. interactio. betwee. th. electro. an. th. nucleus. Thi. resul. i. a. exampl. o. th. quantum. mechanica. viria. theorem. 6.1. Calculat. th. frequency. wavelength. an. wav. numbe. fo. th. serie. limi. o. th. Balme. serie. o. th. hydrogen-ato. spectra. lines. 6.1. Th. atomi. spectru. o. singl. ionize. heliu. He. wit. n. . 4. n. . 5. 6. ...i. know. a. th. Pickerin. series. Calculat. th. energ. differences. wav. numbers. an. wavelength. fo. th. rs. thre. line. i. thi. spectru. an. fo. th. serie. limit. 6.1. Calculat. th. frequency. wavelength. an. wav. numbe. o. th. radiatio. emitte. fro. a. electroni. transitio. fro. th. thir. t. th. rs. electroni. leve. o. Li2.. Calculat. th. ionizatio. potentia. o. Li2. i. electro. volts. 6.1. Deriv. a. expressio. i. term. o. R. fo. th. differenc. i. wavelength. . . . . D. betwee. th. rs. lin. o. th. Balme. serie. (n. . 2. fo. . hydroge. ato. an. th. correspondin. lin. fo. . deuteriu. atom. Assum. tha. th. masse. o. th. proto. an. th. neutro. ar. th. same. 7.. Electro. spi. I. ou. developmen. o. quantu. mechanic. t. thi. point. th. behavio. o. . particle. usuall. a. electron. i. governe. b. . wav. functio. tha. i. dependen. onl. o. th. cartesia. coordinate. x. y. . or. equivalently. o. th. spherica. coordinate. r. . j. Ther. are. however. experimenta. observation. tha. canno. b. explaine. b. . wav. functio. whic. depend. o. cartesia. coordinate. alone. I. . quantum-mechanica. treatmen. o. a. alkal. meta. atom. th. lon. valenc. electro. ma. b. considere. a. movin. i. th. combine. el. o. th. nucleu. an. th. cor. electrons. I. contras. t. th. hydrogen-lik. atom. th. energ. level. o. thi. valenc. electro. ar. foun. t. depen. o. bot. th. principa. an. th. azimutha. quantu. numbers. Th. experimenta. spectra. lin. patter. corre. spondin. t. transition. betwee. thes. energ. levels. althoug. mor. comple. tha. th. patter. fo. th. hydrogen-lik. atom. i. readil. explained. However. i. . highl. resolve. spectrum. a. additiona. complexit. i. observed. mos. o. th. spectra. line. ar. actuall. compose. o. tw. line. wit. nearl. identica. wav. numbers. I. a. alkaline-eart. meta. atom. whic. ha. tw. valenc. electrons. man. o. th. line. i. . highl. resolve. spectru. ar. spli. int. thre. closel. space. lines. Th. spectra. line. fo. th. hydroge. atom. a. discusse. i. Sectio. 6.5. ar. agai. observe. t. b. compose. o. severa. ver. closel. space. lines. wit. equatio. (6.83. givin. th. averag. wav. numbe. o. eac. grouping. Th. splittin. o. th. spectra. line. i. th. alkal. an. alkaline-eart. meta. atom. an. i. hydroge. canno. b. explaine. i. term. o. th. quantum-mechanica. postulate. tha. ar. presente. i. Sectio. 3.7. i.e.. the. canno. b. explaine. i. term. o. . wav. functio. tha. i. dependen. onl. o. cartesia. coordinates. G. E. Uhlenbec. an. S. Goudsmi. (1925. explaine. th. splittin. o. atomi. spectra. line. b. postulatin. tha. th. electro. possesse. a. intrinsi. angula. momentum. whic. i. calle. spin. Th. componen. o. th. spi. angula. momen. 7.. Electro. spi. 19. tu. i. an. directio. ha. onl. th. valu. "=2o. "=2. Thi. spi. angula. momentu. i. i. additio. t. th. orbita. angula. momentu. o. th. electroni. motio. abou. th. nucleus. The. furthe. assume. tha. th. spi. impart. t. th. electro. . magneti. momen. o. magnitud. e"=2me. wher. . an. m. ar. th. electroni. charg. an. mass. Th. interactio. o. a. electron'. magneti. momen. wit. it. orbita. motio. account. fo. th. splittin. o. th. spectra. line. i. th. alkal. an. alkaline-eart. meta. atoms. . combinatio. o. spi. an. relativisti. effect. i. neede. t. explai. th. n. structur. o. th. hydrogen-ato. spectrum. Th. concep. o. spi. a. introduce. b. Uhlenbec. an. Goudsmi. ma. als. b. applie. t. th. SternGerlac. experiment. whic. i. describe. i. detai. i. Sectio. 1.7. Th. explanatio. fo. th. splittin. o. th. bea. o. silve. atom. int. tw. separat. beam. b. th. externa. inhomogeneou. magneti. el. require. th. introductio. o. a. additiona. paramete. t. describ. th. behavio. o. th. od. electron. Thus. th. magneti. momen. o. th. silve. ato. i. attribute. t. th. od. electro. possessin. a. intrinsi. angula. momentu. whic. ca. hav. on. o. onl. tw. distinc. values. Followin. th. hypothesi. o. electro. spi. b. Uhlenbec. an. Goudsmit. P. A. M. Dira. (1928. develope. . quantu. mechanic. base. o. th. theor. o. relativit. rathe. tha. o. Newtonia. mechanic. an. applie. i. t. th. electron. H. foun. tha. th. spi. angula. momentu. an. th. spi. magneti. momen. o. th. electro. ar. obtaine. automaticall. fro. th. solutio. o. hi. relativisti. wav. equatio. withou. an. furthe. postulates. Thus. spi. angula. momentu. i. a. intrinsi. propert. o. a. electro. (an. o. othe. elementar. particle. a. well. jus. a. ar. th. charg. an. res. mass. I. classica. mechanics. . spher. movin. unde. th. inuenc. o. . centra. forc. ha. tw. type. o. angula. momentum. orbita. an. spin. Orbita. angula. momentu. i. associate. wit. th. motio. o. th. cente. o. mas. o. th. spher. abou. th. origi. o. th. centra. force. Spi. angula. momentu. refer. t. th. motio. o. th. spher. abou. a. axi. throug. it. cente. o. mass. I. i. temptin. t. appl. th. sam. interpretatio. t. th. motio. o. a. electro. an. regar. th. spi. a. th. angula. momentu. associate. wit. th. electro. revolvin. o. it. axis. However. a. Dirac'. relativisti. quantu. theor. shows. th. spi. angula. momentu. i. a. intrinsi. propert. o. th. electron. no. . propert. arisin. fro. an. kin. o. motion. Th. electro. i. . structureles. poin. particle. incapabl. o. `spinning. o. a. axis. I. thi. regard. th. ter. `spin. i. quantu. mechanic. ca. b. misleading. bu. it. us. i. well-establishe. an. universal. Prio. t. Dirac'. relativisti. quantu. theory. W. Paul. (1927. showe. ho. spi. coul. b. incorporate. int. non-relativisti. quantu. mechanics. Sinc. th. subjec. o. relativisti. quantu. mechanic. i. beyon. th. scop. o. thi. book. w. presen. i. thi. chapte. Pauli'. modicatio. o. th. wave-functio. descriptio. s. 19. Spi. a. t. includ. spin. Hi. treatmen. i. equivalen. t. Dirac'. relativisti. theor. i. th. limi. o. smal. electro. velocitie. (v=. !0). 7.. Spi. angula. momentu. Th. postulate. o. quantu. mechanic. discusse. i. Sectio. 3.. ar. incomplete. I. orde. t. explai. certai. experimenta. observations. Uhlenbec. an. Goudsmi. introduce. th. concep. o. spi. angula. momentu. fo. th. electron. Thi. concep. i. no. containe. i. ou. previou. se. o. postulates. a. additiona. postulat. i. needed. Further. ther. i. n. reaso. wh. th. propert. o. spi. shoul. b. conne. t. th. electron. A. i. turn. out. othe. particle. posses. a. intrinsi. angula. momentu. a. well. Accordingly. w. no. ad. . sixt. postulat. t. th. previou. lis. o. quantu. principles. 6. . particl. possesse. a. intrinsi. angula. momentu. . an. a. associate. magneti. momen. Ms. Thi. spi. angula. momentu. i. represente. b. . hermitia. operato. S^ whic. obey. th. relatio. . ^S . S^ .i". ^S . Eac. typ. o. particl. ha. . xe. spi. quantu. numbe. o. spi. . fro. th. se. o. value. . .0. 12,1. 32,2. ... Th. spi. . fo. th. electron. th. proton. o. th. neutro. ha. . valu. 12. Th. spi. magneti. momen. fo. th. electro. i. give. b. M. .eS=me. A. note. i. th. previou. section. spi. i. . purel. quantum-mechanica. concept. ther. i. n. classical-mechanica. analog. Th. spi. magneti. momen. M. o. a. electro. i. proportiona. t. th. spi. angula. momentu. S. gseg. B M. .. . .. . (7:1. wher. g. i. th. electro. spi. gyromagneti. rati. an. th. Boh. magneto. . i. dene. i. equatio. (5.82). Th. experimenta. valu. o. g. i. 2.00. 31. 30. an. th. valu. predicte. b. Dirac'. relativisti. quantu. theor. i. exactl. 2. Th. discrepanc. i. remove. whe. th. theor. o. quantu. electrodynamic. i. applied. W. adop. th. valu. g. .. here. . compariso. o. equation. (5.81. an. (7.1. show. tha. th. proportionalit. constan. betwee. magneti. momen. an. angula. momentu. i. twic. a. larg. i. th. cas. o. spin. Thus. th. spi. gyromagneti. rati. fo. th. electro. i. twic. th. orbita. gyromagneti. ratio. Th. spi. gyromagneti. ratio. fo. th. proto. an. th. neutro. diffe. fro. tha. o. th. electron. Th. hermitia. spi. operato. S^ associate. wit. th. spi. angula. momentu. . ha. component. S^x. . ^Sy. S^z. s. tha. 7.. Spi. angula. momentu. 19. . ^S.i. ^S. .j. ^S. .k. ^S. ^S. S. S2 S. .^.^.^ Thes. component. obe. th. commutatio. relation. [S^x. S^y. .i"S^z,[S^y. S^z. .i"^Sx,[S^z. S^x. .i"S^. (7:2. or. equivalentl. . .i"S^ (7:3. Thus. th. quantum-mechanica. treatmen. o. generalize. angula. momentu. presente. i. Sectio. 5.. ma. b. applie. t. spi. angula. momentum. Th. spi. operato. S^ i. identie. wit. th. operato. . ^Jan. it. component. . ^Sx. S^y. S^. wit. J^x. J^y. J^z. Equation. (5.26. whe. applie. t. spi. angula. momentu. ar. . ^S2jsmsi.s(. .1)"2jsmsi. . .0. 1,1. 3,2. ... (7:4. Szjsmsi.ms"jsmsi. m. .. . .1. .... . 1. . (7:5. wher. th. quantu. number. . an. . ar. no. denote. b. . an. ms. Th. simultaneou. eigenfunction. jsms. o. th. hermitia. operator. . ^S. an. ^S. ar. orthonorma. hs9m9sjsmsi.ss9m. m9. (7:6. Th. raisin. an. lowerin. operator. fo. spi. angula. momentu. a. dene. b. equation. (5.18. ar. S^ .S^. .i. ^S. (7:7a. S^ S^. i. ^S. (7:7b. an. equation. (5.27. tak. th. for. p. . ^S.jsmsi. (. ms)(. .m. .1. "js. m. .1. (7:8a. p. . ^Sjsmsi. (. .ms)(. m. .1. "js. m. 1. (7:8b. I. general. th. spi. quantu. number. . an. m. ca. hav. intege. an. half. intege. values. Althoug. th. correspondin. orbita. angular-momentu. quan. tu. number. . an. . ar. restricte. t. intege. values. ther. i. n. reaso. fo. suc. . restrictio. o. . an. ms. Ever. typ. o. particl. ha. . speci. uniqu. valu. o. s. whic. i. calle. th. spi. o. tha. particle. Th. particl. ma. b. elementary. suc. a. a. electron. o. composit. bu. behavin. a. a. elementar. particle. suc. a. a. atomi. nucleus. Al. 4H. nuclei. fo. example. hav. spi. 0. al. electrons. protons. an. neutron. hav. spi. 12. al. photon. an. deuteron. (2. nuclei. hav. spi. 1. etc. Particle. wit. spin. 0. 1. 2. ... ar. calle. boson. an. thos. wit. spin. . . ... ar. fermions. . man. particl. syste. o. boson. behave. differentl. fro. . man. 19. Spi. particl. syste. o. fermions. Thi. quantu. phenomeno. i. discusse. i. Chap. te. 8. Th. stat. o. . particl. wit. zer. spi. (. . 0. ma. b. represente. b. . stat. functio. (r. t. o. th. spatia. coordinate. . an. th. tim. t. However. th. stat. o. . particl. havin. spi. . (. 6 0. mus. als. depen. o. som. spi. variable. W. selec. fo. thi. spi. variabl. th. componen. o. th. spi. angula. momentu. alon. th. z-axi. an. us. th. quantu. numbe. m. t. designat. th. state. Thus. fo. . particl. i. . speci. spi. state. th. stat. functio. i. denote. b. (r. ms. t). wher. m. ha. onl. th. (2. . 1. possibl. value. s",(. . 1)". ...,(. . 1)". s". Whil. th. variable. . an. . hav. . continuou. rang. o. values. th. spi. variabl. m. ha. . nit. numbe. o. discret. values. Fo. . particl. tha. i. no. i. . speci. spi. state. w. denot. th. spi. variabl. b. . . genera. stat. functio. (r. . . t. fo. . particl. wit. spi. . ma. b. expande. i. term. o. th. spi. eigenfunction. jsmsi. (r. . . t. . (r. ms. t)jsms. (7:9. ms.. I. (r. . . t. i. normalized. the. w. hav. hji. X. ms.. j(r. ms. t)j. d. . . wher. th. orthonorma. relation. (7.6. hav. bee. used. Th. quantit. j(r. ms. t)j. i. th. probabilit. densit. fo. ndin. th. particl. a. . a. tim. . wit. th. z-componen. o. it. spi. equa. t. ms". Th. integra. j(r. ms. t)j2d. i. th. probabilit. tha. a. tim. . th. particl. ha. th. valu. ms. fo. th. z. componen. o. it. spi. angula. momentum. 7.. Spi. one-hal. Sinc. electrons. protons. an. neutron. ar. th. fundamenta. constituent. o. atom. an. molecule. an. al. thre. elementar. particle. hav. spi. one-half. th. cas. . . 1 . i. th. mos. importan. fo. studyin. chemica. systems. Fo. . . 1 . ther. ar. onl. tw. eigenfunctions. j1. 1. an. j1. 1i. Fo. convenience. th. stat. . . 1. m. . . i. ofte. calle. spi. u. an. th. ke. j1. 1. i. writte. a. j". o. a. ji. Likewise. th. stat. . . 1. m. .. i. calle. spi. dow. wit. th. ke. j1. 1. ofte. expresse. a. j#. o. ji. Equatio. (7.6. give. hji.hji. 1. hji. . (7:10. Th. mos. genera. spi. stat. j. fo. . particl. wit. . . 1 . i. . linea. com. binatio. o. j. an. j. 7.. Spi. one-hal. 19. ji.cji.cj. (7:11. wher. c. an. c. ar. comple. constants. I. th. ke. j. i. normalized. the. equatio. (7.10. give. jcj. .jcj. .. Th. ke. jima. als. b. expresse. a. . colum. matrix. know. a. . spino. . . ji. .c. .c. (7:12. wher. th. eigenfunction. jian. jii. spino. notatio. ar. ji. . ji. (7:13. Equation. (7.4). (7.5). an. (7.8. fo. th. . .1 . cas. ar. . ^S2ji.3"2ji. . ^S2ji.3"2j. (7:14. Szji.1"ji. Szji."j. (7:15. S.ji.0. Sji.. (7:16a. S.ji."ji. Sji."j. (7:16b. Equation. (7.16. illustrat. th. behavio. o. . ^S. an. . ^S. a. ladde. operators. Th. operato. S^ . `raises. th. stat. jit. stat. ji. bu. canno. rais. jian. further. whil. S^ . `lowers. jit. ji. bu. canno. lowe. ji. Fro. equation. (7.7. an. (7.16). w. obtai. th. additiona. relation. . ^Sxji.1"ji. S^xji.1"j. (7:17a. S^yji.i"ji. S^yji.. "j. (7:17b. W. nex. introduc. thre. operator. . x. . y. . . whic. satisf. th. relation. . ^S. .1". x. S^. .1". y. S^. .1". . (7:18. Fro. equation. (7.15. an. (7.17). w. n. tha. th. onl. eigenvalu. fo. eac. o. th. operator. . 2. . 2. . . i. 1. Thus. eac. square. operato. i. jus. th. identit. operato. . . .. . .. . .. (7:19. Accordin. t. equation. (7.2. an. (7.18). th. commutatio. rule. fo. . x. . y. . . [. x. . y. .2i. z,[. y. . z. .2i. x,[. z. . x. .2i. . (7:20. Th. se. o. operator. . x. . y. . . anticommute. . propert. whic. w. demon. strat. fo. th. pai. . x. . . a. follow. 20. Spi. 2i(. x. . .. y. x. .(2i. x). . .. y(2i. x. .(. y. . . z. y). . .. y(. y. . . z. y. .. z. . .. . . . wher. th. secon. o. equation. (7.20. an. equatio. (7.19. hav. bee. used. Th. sam. procedur. ma. b. applie. t. th. pair. . y. . . an. . x. . z. givin. (. x. . .. y. x. .(. y. . .. z. y. .(. z. . .. x. z. .. (7:21. Combinin. equation. (7.20. an. (7.21). w. als. hav. . x. . .i. z. . y. . .i. x. . z. . .i. . (7:22. Paul. spi. matrice. A. explici. se. o. operator. . x. . y. . . wit. th. foregoin. propertie. ca. b. forme. usin. . . . matrices. Th. propertie. o. matrice. ar. discusse. i. Appendi. I. I. matri. notation. equatio. (7.19. i. . . . .. . . .. . . . 0. (7:23. W. le. . . b. represente. b. th. simples. . . . matri. wit. eigenvalue. . an. . . . (7:24. T. n. . . an. . y. w. not. tha. a. 1. . . c. . . . . 1. a. a. . . c. . . Sinc. . . an. . . anticommut. wit. . . a. represente. i. (7.24). w. mus. hav. . . . . . . c. s. tha. . .. .. an. bot. . . an. . . hav. th. for. Further. w. hav. fro. (7.23. . . . . b. . 1. .. . . .. . . . 0. b. 0. 7.. Spinorbi. interactio. 20. givin. th. relatio. b. .1. I. w. selec. . .. .. fo. . x. the. w. hav. Th. thir. o. equation. (7.22. determine. tha. . . mus. b. I. summary. th. thre. matrice. ar. 0. . . 10 . . . . . . . . . . . (7:25. 10i. . . an. ar. know. a. th. Paul. spi. matrices. Th. trace. o. th. Paul. spi. matrice. vanis. T. . . .T. . . .T. . . .. an. thei. determinant. equa. . de. . . .de. . . .de. . . .. Th. uni. matri. . an. th. thre. Paul. spi. matrice. i. equatio. (7.25. for. . complet. se. o. . . . matrices. An. arbitrar. . . . matri. . ca. alway. b. expresse. a. th. linea. combinatio. . .c1. .c2. . .c3. . .c4. . wher. c1. c2. c3. c. ar. comple. constants. 7.. Spinorbi. interactio. Th. spi. magneti. momen. M. o. a. electro. interact. wit. it. orbita. magneti. momen. t. produc. a. additiona. ter. i. th. Hamiltonia. operato. and. therefore. i. th. energy. I. thi. section. w. deriv. th. mathematica. expressio. fo. thi. spinorbi. interactio. an. appl. i. t. th. hydroge. atom. Wit. respec. t. . coordinat. syste. wit. th. nucleu. a. th. origin. th. electro. revolve. abou. th. xe. nucleu. wit. angula. momentu. L. However. wit. respec. t. . coordinat. syste. wit. th. electro. a. th. origin. th. nucleu. revolve. aroun. th. xe. electron. Sinc. th. revolvin. nucleu. ha. a. electri. charge. i. produce. a. th. positio. o. th. electro. . magneti. el. . paralle. t. L. Th. interactio. o. th. spi. magneti. momen. M. o. th. electro. wit. thi. magneti. el. . give. ris. t. th. spinorbi. couplin. wit. energ. M. . B. 20. Spi. Accordin. t. th. Bio. an. Savar. la. o. electromagneti. theory,. th. magneti. el. . a. th. `xed. electro. du. t. th. revolvin. positivel. charge. nucleu. i. give. i. S. unit. t. rs. orde. i. v=. b. . . (. . vn. (7:26. wher. . i. th. electri. el. du. t. th. revolvin. nucleus. v. i. th. velocit. o. th. nucleu. relativ. t. th. electron. an. . i. th. spee. o. light. Th. electri. forc. . i. relate. t. . an. th. potentia. energ. V(r. o. interactio. betwee. th. nucleu. an. th. electro. b. . .e. .=. Thus. th. electri. el. a. th. electro. i. rnd. (r. . . (7:27. wher. r. i. th. vecto. distanc. o. th. nucleu. fro. th. electron. Th. vecto. . fro. nucleu. t. electro. i. r. an. th. velocit. . o. th. electro. relativ. t. th. nucleu. i. vn. Accordingly. th. angula. momentu. . o. th. electro. i. . .. . . .me(. . v. .me(r. . vn. (7:28. Combinin. equation. (7.26). (7.27). an. (7.28). w. hav. . d. (r. . . em. c. . d. . (7:29. Th. spinorbi. energ. M. . . ma. b. relate. t. th. spi. an. orbita. angula. moment. throug. equation. (7.1. an. (7.29. 1dV(r. M. . . . . . . m2 . c. . d. Thi. expressio. i. no. quit. correct. however. becaus. o. . relativisti. effec. i. changin. fro. th. perspectiv. o. th. electro. t. th. perspectiv. o. th. nucleus. Th. correction,. know. a. th. Thoma. precession. introduce. th. facto. 1 . o. th. right-han. sid. t. giv. 1d. (r. M. . . . . . . 2m. c. . d. Th. correspondin. spinorbi. Hamiltonia. operato. H^ s. is. then. 1dV(r) ^L^ . ^ Hs. . . (7:30. 2m2 . c. . d. R. P. Feyman. R. B. Leighton. an. M. Sand. (1964. Th. Feynma. Lecture. o. Physics. Vol. I. (Addison. Wesley. Reading. MA. sectio. 14-7. J. D. Jackso. (1975. Classica. Electrodynamics. 2n. editio. (Joh. Wile. . Sons. Ne. York. pp. 5412. 7.. Spinorbi. interactio. 20. Fo. . hydroge. atom. th. potentia. energ. . (r. i. give. b. equatio. (6.13. wit. . . . an. H^ s. become. H^ s. . (r)L^ S^ (7:31. wher. (r. . (7:32. 8. m. c. r. Thus. th. tota. Hamiltonia. operato. H^ fo. . hydroge. ato. includin. spin. orbi. couplin. i. H^ H^ H^ s. . H^ (r)L^ S^ (7:33. wher. H. i. th. Hamiltonia. operato. fo. th. hydroge. ato. withou. th. inclusio. o. spin. a. give. i. equatio. (6.14). Th. effec. o. th. spinorbi. interactio. ter. o. th. tota. energ. i. easil. show. t. b. small. Th. angula. moment. jL. an. jS. ar. eac. o. th. orde. o. . an. th. distanc. . i. o. th. orde. o. th. radiu. a. o. th. rs. Boh. orbit. I. w. als. neglec. th. smal. differenc. betwee. th. electroni. mas. m. an. th. reduce. mas. . th. spinorbi. energ. i. o. th. orde. o. . 2jE1. 8. m. c2a. wher. jE1. i. th. ground-stat. energ. fo. th. hydroge. ato. wit. Hamiltonia. operato. H. a. give. b. equatio. (6.57. an. . i. th. n. structur. constant. dene. b. 40"cmeca. 137:03. Thus. th. spinorbi. interactio. energ. i. abou. . . 10. time. smalle. tha. jE1j. Whil. th. Hamiltonia. operato. H^ . fo. th. hydroge. ato. i. th. absenc. o. th. spinorbi. couplin. ter. commute. wit. L^ an. wit. S^ . th. tota. Hamilto. nia. operato. . i. equatio. (7.33. doe. no. commut. wit. eithe. L^ o. S^ becaus. o. th. presenc. o. th. scala. produc. L^ . S^ . T. illustrat. thi. feature. w. conside. th. commutator. [L^ z. L^ . S^ . an. [S^z. L^ . S^ ]. [. ^Lz. L^ . . ^S . . [. ^Lz,(. ^Lx. ^S. . . ^LyS^. . . ^Lz. ^Sz). . [. ^Lz. . ^Lx]S^. . [. ^Lz. . ^Ly]S^. . . . i"(. ^LyS. . . ^Lx. y. 6 (7:34. [S^z. L^ . . ^S . . [S^z. S^x]. ^L. . [S^z. . ^Sy]. ^L. . i"(. ^LxS^. . . ^LyS^x. 6 (7:35. wher. equation. (5.10. an. (7.2. hav. bee. used. Simila. expression. appl. t. th. othe. component. o. L^ an. S^ . Thus. th. vector. . an. . ar. n. longe. 20. Spi. constant. o. motion. However. th. operator. . ^L. an. S^. d. commut. wit. L^ S^ whic. follow. fro. equation. (5.15). s. tha. th. quantitie. L. an. S. ar. stil. constant. o. motion. W. no. introduc. th. tota. angula. momentu. J. whic. i. th. su. o. . . . . . . (7:36. Th. operator. . ^Jan. J^. commut. wit. H^ 0. Th. additio. o. equation. (7.34. an. (7.35. give. [J^z. L^ . S^ . . [. ^Lz. L^ . S^ . . [S^z. L^ . S^ . . . Th. additio. o. simila. relation. fo. th. x. an. y-component. o. thes. angula. momentu. vector. lead. t. th. resul. tha. [. ^J . L^ . S^ . . 0. s. tha. . ^Jan. L^ . S^ J^. . . ^ commute. Furthermore. w. ma. easil. sho. tha. commute. wit. ^. J^. . . ^L. . . ^S. . 2L^ . ^. . ^ becaus. eac. ter. i. . commute. wit. ^S. Thus. . ^J an. commut. wit. . i. equatio. (7.33. an. . an. J. ar. constant. o. motion. Tha. th. quantitie. L2. S2. J2. an. . ar. constant. o. motion. bu. . an. . ar. not. i. illustrate. i. Figur. 7.1. Th. spi. magneti. momen. Ms. whic. i. antiparalle. t. S. exert. . torqu. o. th. orbita. magneti. momen. M. whic. i. antiparalle. t. L. an. alter. it. direction. bu. no. it. magnitude. Thus. th. orbita. angula. momentu. vecto. . precesse. abou. . an. . i. no. . constan. o. motion. However. sinc. th. magnitud. o. . doe. no. change. th. quantit. L. i. . constan. o. motion. Likewise. th. orbita. magneti. momen. . exert. . torqu. o. Ms. causin. . t. preces. abou. J. Th. vecto. . is. then. no. . constan. o. S J L Figur. 7.. Precessio. o. th. orbita. angula. momentu. vecto. . an. th. spi. angula. momentu. vecto. . abou. thei. vecto. su. J. 7.. Spinorbi. interactio. 20. motion. bu. S. is. Sinc. . i. xe. i. directio. an. magnitude. bot. . an. J. ar. constant. o. motion. I. w. for. th. cros. produc. . ^J ^Jan. substitut. equation. (7.36). (5.11). an. (7.3). w. obtai. . ^J ^J .(L^ .. ^S (L^ .S^ .(L^ L^ .(S^ S^ .i"L^ .i"S^ .i". ^J wher. th. cros. term. (L^ ^S an. (S^ L^ cance. eac. other. Thus. th. operato. . ^Jobey. equatio. (5.12. an. th. quantum-mechanica. treatmen. o. Sectio. 5.. applie. t. th. tota. angula. momentum. Sinc. J^x. J^y. an. J^. eac. commut. wit. J^. bu. d. no. commut. wit. on. another. w. selec. J^. an. see. th. simultaneou. eigenfunction. jnlsj. j. o. th. se. o. mutuall. commutin. operator. H^ L2. S2. J2. an. J^. Hjnlsjmji.Enjnlsjmj. (7:37a. . ^L2jnlsjmji.l(. .1)"2jnlsjmj. (7:37b. S2jnlsjmji.s(. .1)"2jnlsjmj. (7:37c. J^2jnlsjmji.j(. .1)"2jnlsjmj. (7:37d. Jzjnlsjmji.mj"jnlsjmji. m. .j. . .1. .... . 1. . (7:37e. Fro. th. expressio. J^zjnlsjmji.(. ^L. .S^z)jnlsjmji.(. .ms)"jnlsjmj. obtaine. fro. (7.36). (5.28b). an. (7.5). w. se. tha. m. .. .m. (7:38. Th. quantu. numbe. . take. o. th. value. . .s. . .. 1. . .. 2. .... j. s. Th. argumen. leadin. t. thi. conclusio. i. somewha. complicate. an. ma. b. foun. elsewhere.. I. th. applicatio. bein. considere. here. th. spi. . equal. 1 . an. th. quantu. numbe. . ca. hav. onl. tw. value. . .. . (7:39. Th. resultin. vector. . ar. show. i. Figur. 7.2. Th. scala. produc. L^ . S^ i. equatio. (7.33. ma. b. expresse. i. term. o. operator. tha. commut. wit. H^ b. L^ . S^ .1(L^ .S^. . (L^ .. ^S . 1L^ . L^ 1. . S^ .1(J^. . ^L. S^2. (7:40. B. H. Brandse. an. C. J. Joachai. (1989. Introductio. t. Quantu. Mechanic. (Addiso. Wesle. Longman. Harlow. Essex). pp. 299. 301. R. N. Zar. (1988. Angula. Momentu. (Joh. Wile. . Sons. Ne. York). pp. 458. 20. Spi. S S J L L J 1 1 j 5 l . j 5 l 2 2 2 Figur. 7.. Th. tota. angula. momentu. vector. . obtaine. fro. th. su. o. . an. . fo. . .. an. . .. s. tha. H^ become. H^ .H^ . .1(r)(J^. . ^L. . ^S2. (7:41. Equatio. (7.37a. the. take. th. for. fH^ . .1"2(r). j(. .1. l(. .1. s(. .1)]gjnlsjmji.Enjnlsjmj. (7:42. H^ . . (r. jn. l. 1. . .1. mji.Enjn. l. 1. . .1. mjii. . .. .. (7:43a. (. .1)"2 . 1 H^ . . (r. jn. l. . . 1. mji.Enjn. l. . . 1. mj. i. . .. 1 . (7:43b. wher. equation. (7.37b). (7.37c). (7.37d). an. (7.39. hav. als. bee. intro. duced. Sinc. th. spinorbi. interactio. energ. i. small. th. solutio. o. equation. (7.43. t. obtai. E. i. mos. easil. accomplishe. b. mean. o. perturbatio. theory. . techniqu. whic. i. presente. i. Chapte. 9. Th. evaluatio. o. E. i. lef. a. . proble. a. th. en. o. Chapte. 9. Problem. 7.. Determin. th. angl. betwee. th. spi. vecto. . an. th. z-axi. fo. a. electro. i. spi. stat. ji. 7.. Prov. equatio. (7.19. fro. equation. (7.15. an. (7.17). Problem. 20. 7.. Sho. tha. th. pai. o. operator. . y. . . anticommute. 7.. Usin. th. Paul. spi. matrice. i. equatio. (7.25. an. th. spinor. i. (7.13). (a. construc. th. operator. . an. . correspondin. t. S^ . an. S^ . (b. operat. o. j. an. o. j. wit. . 2. . z. .. . . x. an. . . an. compar. th. result. wit. equation. (7.14). (7.15). (7.16). an. (7.17). 7.. Usin. th. Paul. spi. matrice. i. equatio. (7.25). verif. th. relationship. i. (7.19. an. (7.22). System. o. identica. particle. Th. postulate. . t. . o. quantu. mechanic. a. state. i. Section. 3.. an. 7.. appl. t. multi-particl. system. provide. tha. eac. o. th. particle. i. distin. guishabl. fro. th. others. Fo. example. th. nucleu. an. th. electro. i. . hydrogen-lik. ato. ar. readil. distinguishabl. b. thei. differin. masse. an. charges. Whe. . syste. contain. tw. o. mor. identica. particles. however. postulate. . t. . ar. no. sufcien. t. predic. th. propertie. o. th. system. Thes. postulate. mus. b. augmente. b. a. additiona. postulate. Thi. chapte. intro. duce. thi. ne. postulat. an. discusse. it. consequences. 8.. Permutation. o. identica. particle. Particle. ar. identica. i. the. canno. b. distinguishe. on. fro. anothe. b. an. intrinsi. property. suc. a. mass. charge. o. spin. Ther. doe. no. exist. i. fac. an. i. principle. an. experimenta. procedur. whic. ca. identif. an. on. o. th. particles. I. classica. mechanics. eve. thoug. al. particle. i. th. syste. ma. hav. th. sam. intrinsi. properties. eac. ma. b. identied. a. leas. i. principle. b. it. precis. trajector. a. governe. b. Newton'. law. o. motion. Thi. identicatio. i. no. possibl. i. quantu. theor. becaus. eac. particl. doe. no. posses. . trajectory. instead. th. wav. functio. give. th. probabilit. densit. fo. ndin. th. particl. a. eac. poin. i. space. Whe. . particl. i. foun. t. b. i. som. smal. region. ther. i. n. wa. o. determinin. eithe. theoreticall. o. experimentall. whic. particl. i. is. Thus. al. electron. ar. identica. an. there. for. indistinguishable. a. ar. al. protons. al. neutrons. al. hydroge. atom. wit. 1. nuclei. al. hydroge. atom. wit. 2. nuclei. al. heliu. atom. wit. 4H. nuclei. al. heliu. atom. wit. 3H. nuclei. etc. Two-particl. system. Fo. simplicity. w. rs. conside. . syste. compose. o. tw. identica. particle. 8.. Permutation. o. identica. particle. 20. o. mas. m. I. w. labe. on. o. th. particle. a. particl. . an. th. othe. a. particl. 2. the. th. Hamiltonia. operato. H^ (1. 2. fo. th. syste. i. H(1. 2. . . . . . . (q1. q2. (8:1. wher. q. (. . 1. 2. represent. th. three-dimensiona. (continuous. spatia. coordinate. r. an. th. (discrete. spi. coordinat. . . o. particl. i. I. orde. fo. thes. tw. identica. particle. t. b. indistinguishabl. fro. eac. other. th. Hamiltonia. operato. mus. b. symmetri. wit. respec. t. particl. interchange. i.e.. i. th. coordinate. (bot. spatia. an. spin. o. th. particle. ar. interchanged. H(1. 2. mus. remai. invarian. H(1. 2. . H^ (2. 1. I. H(1. 2. an. H(2. 1. wer. t. differ. the. th. correspondin. Schrodinge. equation. an. thei. solution. woul. als. diffe. an. thi. differenc. coul. b. use. t. distinguis. betwee. th. tw. particles. Th. time-independen. Schrodinge. equatio. fo. th. two-particl. syste. i. H(1. 2)(1. 2. . E(1. 2. (8:2. wher. . delineate. th. variou. states. Th. notatio. (1. 2. indicate. tha. th. rs. particl. ha. coordinate. q. an. th. secon. particl. ha. coordinate. q2.I. w. exchang. th. tw. particle. s. tha. particle. . an. . no. hav. coordinate. q. an. q1. respectively. the. th. Schrodinge. equatio. (8.2. become. H^ (2. 1)(2. 1. . H^ (1. 2)(2. 1. . E(2. 1. (8:3. wher. w. hav. note. tha. H(1. 2. i. symmetric. Equatio. (8.3. show. tha. (2. 1. i. als. a. eigenfunctio. o. H^ (1. 2. belongin. t. th. sam. eigenvalu. E. Thus. an. linea. combinatio. o. (1. 2. an. (2. 1. i. als. a. eigen. functio. o. H(1. 2. wit. eigenvalu. E. Fo. simplicit. o. notatio. i. th. followin. presentation. w. omi. th. inde. . whe. i. i. clea. tha. w. ar. referrin. t. . singl. quantu. state. Th. eigenfunctio. (1. 2. ha. th. for. o. . wav. i. six-dimensiona. space. Th. quantit. (1. 2)(1,2. dr1dr. i. th. probabilit. tha. particl. . wit. spi. functio. . i. i. th. volum. elemen. dr. centere. a. r. an. simultaneousl. particl. . wit. spi. functio. . i. i. th. volum. elemen. dr. a. r2. Th. produc. (1. 2)(1. 2. is. then. th. probabilit. density. Th. eigenfunctio. (2. 1. als. ha. th. for. o. . six-dimensiona. wave. Th. quantit. (2. 1)(2. 1. i. th. probabilit. densit. fo. particl. . bein. a. r. wit. spi. functio. . an. simultaneousl. particl. . bein. a. r. wit. spi. functio. 2. I. general. th. tw. eigenfunction. (1. 2. an. (2. 1. ar. no. identical. A. a. example. i. (1. 2. i. 21. System. o. identica. particle. (1. 2. .ear1ebr2(br. 1. wher. r. .jr1jan. r. .jr2j. the. (2. 1. woul. b. (2. 1. .ear2ebr1(br. 1. 6.(1. 2. Thus. th. probabilit. densit. o. th. pai. o. particle. depend. o. ho. w. labe. th. tw. particles. Sinc. th. tw. particle. ar. indistinguishable. w. conclud. tha. neithe. (1. 2. no. (2. 1. ar. desirabl. wav. functions. W. see. . wav. functio. tha. doe. no. mak. . distinctio. betwee. th. tw. particle. and. therefore. doe. no. designat. whic. particl. i. a. r. an. whic. i. a. r2. T. tha. end. w. no. introduc. th. linea. hermitia. exchang. operato. P^ whic. ha. th. propert. P. (1. 2. . . (2. 1. (8:4. wher. . (1. 2. i. a. arbitrar. functio. o. q. an. q2.I. . operate. o. H(1. 2)(1. 2). w. hav. H(1. 2)(1. 2). .H^ (2. 1)(2. 1. .H^ (1. 2)(2. 1. .H^ (1. 2)P^ (1. 2. (8:5. wher. w. hav. use. th. fac. tha. H^ (1. 2. i. symmetric. Fro. equatio. (8.5. w. se. tha. P^ an. H^ (1. 2. commut. [P^ . H^ (1. 2). .0. (8:6. Consequently. th. operator. P^ an. H^ (1. 2. hav. simultaneou. eigenfunctions. I. (1. 2. i. a. eigenfunctio. o. P^ . th. correspondin. eigenvalu. . i. give. b. ^P (1. 2. .(1. 2. (8:7. W. the. hav. ^P2(1. 2. .^P[^P (1. 2). .^P[(1. 2). .^P (1. 2. .2(1. 2. (8:8. Moreover. operatin. o. (1. 2. twic. i. successio. b. . return. th. tw. particle. t. thei. origina. order. s. tha. P2(1. 2. .P^ (2. 1. .(1. 2. (8:9. Fro. equation. (8.8. an. (8.9). w. se. tha. P^ . .. an. tha. . .1. Sinc. P^ i. hermitian. th. eigenvalu. . i. rea. an. w. obtai. . .1. Ther. ar. onl. tw. function. whic. ar. simultaneou. eigenfunction. o. H(1. 2. an. P^wit. respectiv. eigenvalue. . an. 1. Thes. function. ar. th. combination. . .21=2[(1. 2. .(2. 1). (8:10a. . .21=2[(1. 2. (2. 1). (8:10b. whic. satisf. th. relation. 8.. Permutation. o. identica. particle. 21. ^P . .. (8:11a. ^P . .. (8:11b. Th. facto. 21=. i. equation. (8.10. normalize. . an. . i. (1. 2. i. normalized. Th. combinatio. . i. symmetri. wit. respec. t. particl. interchang. becaus. i. remain. unchange. whe. th. tw. particle. ar. ex. changed. Th. functio. A. o. th. othe. hand. i. antisymmetri. wit. respec. t. particl. interchang. becaus. i. change. sign. bu. i. otherwis. unchanged. whe. th. particle. ar. exchanged. Th. function. . an. . ar. orthogonal. T. demonstrat. thi. property. w. not. tha. th. integra. ove. al. spac. o. . functio. o. tw. o. mor. variable. mus. b. independen. o. th. labelin. o. thos. variable. . . (x1. .... x. )dx. ... dx. . . . (y1. .... y. )dy. .... y. (8:12. I. particular. w. hav. . (1. 2)dq1dq. . . (2. 1)dq1dq. h(1. 2)j(2. 1)i.h(2. 1)j(1. 2). (8:13. wher. . (1. 2. .(1. 2)(2. 1). Applicatio. o. equatio. (8.13. t. h. jA. give. h. jAi.hP^ . jP^ A. (8:14. Applyin. equation. (8.11. t. th. right-han. sid. o. (8.14). w. obtai. hSjAi.h. jA. Thus. th. scala. produc. hSjAimus. vanish. showin. tha. . an. . ar. orthogonal. I. th. wav. functio. fo. th. syste. i. initiall. symmetri. (antisymmetric). the. i. remain. symmetri. (antisymmetric. a. tim. progresses. Thi. propert. follow. fro. th. time-dependen. Schrodinge. equatio. @(1. 2. i. .H^ (1. 2)(1. 2. (8:15. Sinc. H^ (1. 2. i. symmetric. th. tim. derivativ. @=. . ha. th. sam. symmetr. a. . Durin. . smal. tim. interva. t. therefore. th. symmetr. o. . doe. no. change. B. repetitio. o. thi. argument. th. symmetr. remain. th. sam. ove. . successio. o. smal. tim. intervals. an. b. extensio. ove. al. time. Sinc. . doe. no. chang. an. onl. th. sig. o. . change. i. particle. . an. . ar. interchanged. th. respectiv. probabilit. densitie. . an. . ar. independen. o. ho. th. particle. ar. labeled. Neithe. specie. whic. particl. 21. System. o. identica. particle. ha. coordinate. q. an. whic. q2. Thus. onl. th. linea. combination. . an. . ar. suitabl. wav. function. fo. th. two-identical-particl. system. W. not. i. passin. tha. th. tw. probabilit. densitie. ar. no. equal. eve. thoug. . an. . correspon. t. th. sam. energ. valu. E. W. conclud. tha. i. orde. t. incorporat. int. quantu. theor. th. indistinguishabilit. o. th. tw. identica. particles. w. mus. restric. th. allowabl. wav. function. t. thos. tha. ar. symmetri. an. antisymmetric. i.e.. t. thos. tha. ar. simultaneou. eigenfunc. tion. o. H^ (1. 2. an. P^ Three-particl. system. Th. treatmen. o. . three-particl. syste. introduce. . ne. featur. no. presen. i. . two-particl. system. Wherea. ther. ar. onl. tw. possibl. permutation. an. therefor. onl. on. exchang. o. permutatio. operato. fo. tw. particles. th. three-particl. syste. require. severa. permutatio. operators. W. rs. labe. th. particl. wit. coordinate. q. a. particl. 1. th. on. wit. coordinate. q. a. particl. 2. an. th. on. wit. coordinate. q. a. particl. 3. Th. Hamiltonia. operato. H(1. 2. 3. i. dependen. o. th. positions. momentu. operators. an. perhap. spi. coordinate. o. eac. o. th. thre. particles. Fo. identica. particles. thi. operato. mus. b. symmetri. wit. respec. t. particl. interchang. H(1. 2. 3. . H^ (1. 3. 2. . H^ (2. 3. 1. . H^ (2. 1. 3. . H^ (3. 1. 2. . H^ (3. 2. 1. I. (1. 2. 3. i. . solutio. o. th. time-independen. Schrodinge. equatio. H(1. 2. 3)(1. 2. 3. . E(1,2,3. (8:16. the. (1. 3. 2). (2. 3. 1). etc.. an. an. linea. combination. o. thes. wav. function. ar. als. solution. wit. th. sam. eigenvalu. E. Th. notatio. (i. j. k. indicate. tha. particl. . ha. coordinate. q1. particl. . ha. coordinate. q2. an. particl. . ha. coordinate. q3. A. i. th. two-particl. case. w. see. eigenfunction. o. H^ (1. 2. 3. tha. d. no. specif. whic. particl. ha. coordinate. qi. . . 1. 2,3. W. den. th. si. permutatio. operator. P^ . fo. . 6 6 1. 2,3byth. relation. P123(i. j. k. . (i. j. k. P132(i. j. k. . (i. k. j. P231(i. j. k. . (j. k. i. . 6 6 1,2,. (8:17. P213(i. j. k. . (j. i. k. P312(i. j. k. . (k. i. j. P321(i. j. k. . (k. j. i. Th. operato. P^ . replace. th. particl. wit. coordinate. q. (th. rs. position. 8.. Permutation. o. identica. particle. 21. b. th. particl. wit. coordinate. q. th. particl. wit. coordinate. q. (th. secon. position. b. tha. wit. q. an. th. particl. wit. coordinate. q. (th. thir. position. b. tha. wit. q. Fo. example. w. hav. P213(1. 2. 3. . (2,1,3. (8:18a. P213(2. 1. 3. . (1,2,3. (8:18b. P213(3. 2. 1. . (2,3,1. (8:18c. P231(1. 2. 3. . (2,3,1. (8:18d. P231(2. 3. 1. . (3,1,2. (8:18e. Th. permutatio. operato. P^ 12. i. a. identit. operato. becaus. i. leave. th. functio. (i. j. k. unchanged. Fro. (8.18a. an. (8.18b). w. obtai. 213(1. 2. 3. . (1. 2. 3. s. tha. P^ . equal. unity. Th. sam. relationshi. ca. b. demonstrate. t. appl. t. th. operator. P^ 13. an. P^ 321. a. wel. a. t. th. identit. operato. P^ 123. givin. P^ . . P^ . . P^ . P. . ^ . ^(8:19) 21. 13. 32. 12. P12. . . An. permutatio. correspondin. t. on. o. th. operator. . ^P . othe. tha. . ^P12. i. equivalen. t. on. o. tw. pairwis. exchanges. Accordingly. w. introduc. th. linea. hermitia. exchang. operator. P^ 12. P^ 23. an. P^ 3. wit. th. propertie. P12(i. j. k. . (j. i. k. . ^. 6 6 1,2,. (8:20) P23(i. j. k. . (i. k. j. P31(i. j. k. . (k. j. i. Th. exchang. operato. P^ . interchange. th. particle. wit. coordinate. q. an. q. I. i. obviou. tha. th. orde. o. th. subscript. i. P^ . i. immaterial. s. tha. P^ . . P^ . Th. permutation. fro. P^ 213. P^ 132. an. P^ 32. ar. th. sam. a. thos. fro. P^ 12. P^ 23. an. P^ 31. respectively. givin. P^ 21. . P^ 12. P^ 13. . P^23. P^ 32. . P^ 3. Th. permutatio. fro. P^ 23. ma. als. b. obtaine. b. rs. applyin. th. exchang. operato. P^ 1. an. the. th. operato. P^ 23. Alternatively. th. sam. resul. ma. b. obtaine. b. rs. applyin. P^ 2. followe. b. P^ 3. o. b. rs. applyin. P^ 3. followe. b. P^ 12. Thi. observatio. lead. t. th. identitie. P^ 23. . P^ 2. P^ 1. . P^ 3. P^ 2. . P^ 1. P^ 3. (8:21. . simila. argumen. yield. P^ 31. . P^ 3. P^ 1. . P^ 2. P^ 3. . P^ 1. P^ 2. (8:22. Thes. permutation. o. th. thre. particle. ar. expresse. i. term. o. th. minimu. numbe. o. pairwis. exchang. operators. Les. efcien. route. ca. als. b. visualized. Fo. example. th. permutatio. operator. P^ 13. an. P^ 23. ma. als. b. expresse. a. 21. System. o. identica. particle. P^ 13. . P^ 3. P^ 2. . ^P1. . P^ 1. P^ 2. P^ 3. P23. . P^ 1. P2. P3. P1. . P^ 3. P1. P3. P1. However. th. numbe. o. pairwis. exchange. fo. . give. permutatio. i. alway. eithe. od. o. even. s. tha. P^ 123. P^ 231. P^ 31. ar. eve. permutation. an. P^ 132. P^ 213. P^ 32. ar. od. permutations. Applyin. th. sam. argument. regardin. th. exchang. operato. P^ fo. th. two-particl. system. w. n. tha. P^ P^ P^ 1. 2. 3. . . givin. rea. eigenvalue. . fo. eac. operator. W. als. n. tha. eac. exchang. operato. commute. wit. th. Hamiltonia. operato. H^ [P^ 12. H^ . . [P^ 23. H^ . . [P^ 31. H^ . . . (8:23. s. tha. P^ 1. an. . posses. simultaneou. eigenfunctions. P^ 2. an. . posses. simultaneou. eigenfunctions. an. P^ 3. an. H^ posses. simultaneou. eigenfunc. tions. However. th. operator. P^ 12. P^ 23. P^ 3. d. no. commut. wit. eac. other. Fo. example. i. w. operat. o. th. wav. functio. (1. 2. 3. rs. wit. th. produc. P^ 3. P^ 1. an. the. wit. th. produc. P^ 1. P^ 31. w. obtai. P^ 3. P^ 12(1. 2. 3. . P^ 31(2. 1. 3. . (3. 1. 2. P^ 1. P^ 31(1. 2. 3. . P^ 12(3. 2. 1. . (2. 3. 1. Th. wav. functio. (3. 1. 2. i. no. th. sam. a. (2,3,1). leadin. t. th. conclusio. tha. ^P^ 1. 6 ^^ P3. P1. P3. Thus. . se. o. simultaneou. eigenfunction. o. H^ (1. 2. 3. an. P^ 1. andaseto. simultaneou. eigenfunction. o. H^ (1. 2. 3. an. P^ 3. ar. not. i. general. th. sam. set. Likewise. neithe. se. ar. simultaneou. eigenfunction. o. H(1. 2. 3. an. Ther. are. however. tw. eigenfunction. o. H^ (1. 2. 3. whic. ar. als. simul. taneou. eigenfunction. o. al. thre. pai. exchang. operator. P^ 12. P^ 23. an. P^ 31. Thes. eigenfunction. ar. . an. A. whic. hav. th. propert. P. . . . . 6 1,. (8:24a. . ^P . .A. . 6 1,. (8:24b. T. demonstrat. thi. feature. w. assum. tha. (1. 2. 3. i. . simultaneou. eigenfunctio. no. onl. o. H^ (1. 2. 3). bu. als. o. P^ 12. P^ 23. an. P^ 31. Therefore. w. hav. P12(1. 2. 3. . 1(1. 2. 3. P23(1. 2. 3. . 2(1,2,3. (8:25. 8.. Permutation. o. identica. particle. 21. P31(1. 2. 3. .3(1. 2. 3. wher. . .1. . .1. . .. ar. th. respectiv. eigenvalues. Fro. equa. tion. (8.21. an. (8.25). w. obtai. P^ 231(1. 2. 3. .P^ 2. P^ 12(1. 2. 3. .P^ 3. P^ 23(1. 2. 3. .P^ 1. P^ 31(1. 2. 3. .(2. 3. 1. 21(1. 2. 3. .32(1. 2. 3. .13(1. 2. 3. fro. whic. i. follow. tha. . .. .. Thus. th. simultaneou. eigenfunction. (1. 2. 3. ar. eithe. symmetri. (. .. .. .1. o. antisymmetri. (. .. .. .1). Th. symmetri. . o. antisymmetri. . eigenfunction. ma. b. constructe. fro. (1. 2. 3. b. th. relation. . .61=2[(1. 2. 3. .(1. 3. 2. .(2. 3. 1. .(2. 1. 3. .(3. 1. 2. .(3. 2. 1). (8:26a. . .61=2[(1. 2. 3. (1. 3. 2. .(2. 3. 1. (2. 1. 3. .(3. 1. 2. (3. 2. 1). (8:26b. wher. th. facto. 61=. normalize. . an. . i. (1. 2. 3. i. normalized. A. i. th. two-particl. case. th. function. . an. . ar. orthogonal. Moreover. . wav. functio. whic. i. initiall. symmetri. (antisymmetric. remain. symmetri. (antisymmetric. ove. time. Th. probabilit. densitie. . an. . ar. independen. o. ho. th. thre. particle. ar. labeled. Th. tw. function. . an. . are. therefore. th. eigenfunction. o. H^ (1. 2. 3. tha. w. ar. seeking. Equation. (8.26. ma. b. expresse. i. another. equivalen. way. I. w. le. P^ b. an. on. o. th. permutatio. operator. P^. i. equatio. (8.17). the. w. ma. writ. S,. .61=. P. ^P (1,2,3. (8:27. wher. th. summatio. i. take. ove. th. si. differen. operator. P^ . an. . i. eithe. .1o. 1. Fo. th. symmetri. wav. functio. S. . i. alway. .1. bu. fo. th. antisymmetri. wav. functio. A. . i. .1(1. i. th. permutatio. operato. P^ involve. th. exchang. o. a. eve. (odd. numbe. o. pair. o. particles. Thus. . i. . fo. P^ 132. P^ 21. an. P^ 321. N-particl. system. Th. treatmen. o. . three-particl. syste. ma. b. generalize. t. a. N-particl. 21. System. o. identica. particle. system. W. begi. b. labelin. th. . particles. wit. eac. particl. . havin. coordinate. qi. Fo. identica. particles. th. Hamiltonia. operato. mus. b. symmetri. wit. respec. t. particl. permutation. H(1. 2. .... N. . H^ (2. 1. .... N. . H^ (N,2. ...,1. . . Ther. ar. N. possibl. permutation. o. th. . particles. I. (1. 2. .... N)is. solutio. o. th. time-independen. Schrodinge. equatio. H(1. 2. .... N)(1. 2. .... N. . E(1. 2. .... N. (8:28. the. (2. 1. .... N). (N,2. .... 1). etc.. an. an. linea. combinatio. o. thes. wav. function. ar. als. solution. wit. eigenvalu. E. W. nex. introduc. th. se. o. linea. hermitia. exchang. operator. P. (. 6 1. 2. .... N). Th. exchang. operato. P^ . interchange. th. pai. o. particle. i. position. . (wit. coordinate. q. an. . (wit. coordinate. q. P(i. .... j. .... k. .... l. . (i. .... k. .... j. .... l. (8:29. A. i. th. three-particl. case. th. orde. o. th. subscript. o. P^ . i. immaterial. Sinc. ther. ar. . choice. fo. th. rs. particl. an. (. . 1. choice. fo. th. secon. particl. (. 6 . an. sinc. eac. pai. i. t. b. counte. onl. onc. (P^ . . P^ ). ther. ar. N(. . 1)=. member. o. th. se. P^ . Applyin. th. sam. argument. regardin. th. exchang. operato. P^ fo. th. two-particl. system. w. n. tha. P. . . 1. givin. rea. eigenvalue. 1. W. als. n. tha. P^ . an. H^ commut. [P^ . H^ . . 0. . 6 1. 2. .... . (8:30. s. tha. the. posses. simultaneou. eigenfunctions. However. th. member. o. th. se. P^ . d. no. commut. wit. eac. other. Ther. ar. onl. tw. functions. . an. A. whic. ar. simultaneou. eigenfunction. o. . an. al. o. th. pairwis. exchang. operator. P^ . Thes. tw. function. hav. th. propert. P. . . . . 6 1. 2. .... . (8:31a. P. .A. . 6 1. 2. .... . (8:31b. an. ma. b. constructe. fro. (1. 2. .... N. b. th. relatio. S,. . (N!)1=. PP^ (1. 2. .... N. (8:32. I. equatio. (8.32. th. operato. . ^Pi. an. on. o. th. N. operators. includin. th. identit. operator. tha. permut. . give. orde. o. particle. t. anothe. order. Th. summatio. i. take. ove. al. N. permutatio. operators. Th. quantit. . i. alway. .. fo. th. symmetri. wav. functio. . . bu. fo. th. antisymmetri. wav. functio. A. . i. .1(1. i. th. permutatio. operato. P^ involve. th. 8.. Boson. an. fermion. 21. exchang. o. a. eve. (odd. numbe. o. particl. pairs. Th. facto. (N!)1=. normalize. . an. . i. (1. 2. .... N. i. normalized. Usin. th. sam. argument. a. before. w. ca. sho. tha. . an. . i. equatio. (8.32. ar. orthogona. an. that. ove. time. . remain. symmetri. an. . remain. antisymmetric. Sinc. th. probabilit. densitie. . an. . ar. independen. o. ho. th. . particle. ar. labeled. th. tw. function. . an. . ar. th. onl. suitabl. eigenfunction. o. H(1. 2. .... N. t. represen. . syste. o. . indistinguishabl. particles. 8.. Boson. an. fermion. I. quantu. theory. identica. particle. mus. b. indistinguishabl. i. orde. fo. th. theor. t. predic. result. tha. agre. wit. experimenta. observations. Conse. quently. a. show. i. Sectio. 8.1. th. wav. function. fo. . multi-particl. syste. mus. b. symmetri. o. antisymmetri. wit. respec. t. th. interchang. o. an. pai. o. particles. I. th. wav. function. ar. no. eithe. symmetri. o. antisymmetric. the. th. probabilit. densitie. fo. th. distributio. o. th. particle. ove. spac. ar. dependen. o. ho. th. particle. ar. labeled. . propert. tha. i. inconsisten. wit. indistinguishability. I. turn. ou. tha. thes. wav. function. mus. b. furthe. restricte. t. b. eithe. symmetri. o. antisymmetric. bu. no. both. dependin. o. th. identit. o. th. particles. I. orde. t. accommodat. thi. featur. int. quantu. mechanics. w. mus. ad. . sevent. postulat. t. th. si. postulate. state. i. Section. 3.. an. 7.2. 7. Th. wav. functio. fo. . syste. o. . identica. particle. i. eithe. symmetri. o. antisymmetri. wit. respec. t. th. interchang. o. an. pai. o. th. . particles. Elementar. o. composit. particle. wit. integra. spin. (. . 0,1. 2. .... posses. symmetri. wav. functions. whil. thos. wit. half-integra. spin. (. . 12. 32. .... posses. antisymmetri. wav. functions. Th. relationshi. betwee. spi. an. th. symmetr. characte. o. th. wav. functio. ca. b. establishe. i. relativisti. quantu. theory. I. non-relativisti. quantu. mechanics. however. thi. relationshi. mus. b. regarde. a. . postulate. A. pointe. ou. i. Sectio. 7.2. electrons. protons. an. neutron. hav. spi. 12. Therefore. . syste. o. . electrons. o. . protons. o. . neutron. possesse. a. antisymmetri. wav. function. . symmetri. wav. functio. i. no. allowed. Nucle. o. 4H. an. atom. o. 4H. hav. spi. 0. whil. photon. an. 2. nucle. hav. spi. 1. Accordingly. thes. particle. posses. symmetri. wav. functions. neve. antisymmetri. wav. functions. I. . syste. i. compose. o. severa. kind. o. particles. the. it. wav. functio. mus. b. separatel. symmetri. o. antisym. metri. wit. respec. t. eac. typ. o. particle. Fo. example. th. wav. functio. fo. 21. System. o. identica. particle. th. hydroge. molecul. mus. b. antisymmetri. wit. respec. t. th. interchang. o. th. tw. nucle. (protons. an. als. antisymmetri. wit. respec. t. th. interchang. o. th. tw. electrons. A. anothe. example. th. wav. functio. fo. th. oxyge. molecul. wit. 16. nucle. (eac. wit. spi. 0. mus. b. symmetri. wit. respec. t. th. interchang. o. th. tw. nucle. an. antisymmetri. wit. respec. t. th. interchang. o. an. pai. o. th. eigh. electrons. Th. behavio. o. . multi-particl. syste. wit. . symmetri. wav. functio. differ. markedl. fro. th. behavio. o. . syste. wit. a. antisymmetri. wav. function. Particle. wit. integra. spi. an. therefor. symmetri. wav. function. satisf. BoseEinstei. statistic. an. ar. calle. bosons. whil. particle. wit. antisymmetri. wav. function. satisf. FermiDira. statistic. an. ar. calle. fermions. System. o. 4H. atom. (helium-4. an. o. 3H. atom. (helium-3. provid. a. excellen. illustration. Th. 4H. ato. i. . boso. wit. spi. . becaus. th. spin. o. th. tw. proton. an. th. tw. neutron. i. th. nucleu. an. o. th. tw. electron. ar. paired. Th. 3H. ato. i. . fermio. wit. spi. 1 . becaus. th. singl. neutro. i. th. nucleu. i. unpaired. Becaus. thes. tw. atom. obe. differen. statistics. th. thermodynami. an. othe. macroscopi. propertie. o. liqui. helium-. an. liqui. helium-. ar. dramaticall. different. 8.. Completenes. relatio. Th. completenes. relatio. fo. . multi-dimensiona. wav. functio. i. give. b. equatio. (3.32). However. thi. expressio. doe. no. appl. t. th. wav. function. S,. fo. . syste. o. identica. particle. becaus. S,. ar. eithe. symmetri. o. antisymmetric. wherea. th. right-han. sid. o. equatio. (3.32. i. neither. Accordingly. w. deriv. here. th. appropriat. expressio. fo. th. completenes. relatio. or. a. i. i. ofte. called. th. closur. propert. fo. S,A. Fo. compactnes. o. notation. w. introduc. th. 4N-dimensiona. vecto. . wit. component. q. fo. . . 1. 2. .... N. Th. permutatio. operator. . ar. allowe. t. operat. o. . directl. rathe. tha. o. th. wav. functions. Thus. th. expressio. P^ (1. 2. .... N. i. identica. t. (P^ Q). I. thi. notation. equatio. (8.32. take. th. for. S. . . (N!)1=. P(P^ Q. (8:33. W. begi. b. considerin. a. arbitrar. functio. . (Q. o. th. 4N-dimensiona. vecto. Q. Followin. equatio. (8.33). w. ca. construc. fro. . (Q. . functio. F(Q. whic. i. eithe. symmetri. o. antisymmetri. b. th. relatio. W. follo. th. derivatio. o. D. D. Fitt. (1968. Nuov. Ciment. 55B. 557. 8.. Completenes. relatio. 21. F(Q. . (N!)1=. P. (P^ Q. (8:34. Sinc. F(Q. i. symmetri. (antisymmetric). i. ma. b. expande. i. term. o. . complet. se. o. symmetri. (antisymmetric. wav. function. (Q. (w. omi. th. subscrip. S. A. F(Q. . c(Q. (8:35. Th. coefcient. c. ar. give. b. c. . . (Q9)F(Q9)dQ. (8:36. becaus. th. wav. function. (Q. ar. orthonormal. W. us. th. integra. notatio. t. includ. summatio. ove. th. spi. coordinate. a. wel. a. integratio. ove. th. spatia. coordinates. Substitutio. o. equatio. (8.36. int. (8.35. yield. F(Q. . F(Q9. . . (Q9)(Q)dQ. (8:37. wher. th. orde. o. summatio. an. th. integratio. ove. Q. hav. bee. inter. changed. W. nex. substitut. equatio. (8.34. fo. F(Q9. int. (8.37. t. obtai. F(Q. . (N!)1=. P. (P^ Q9. . (Q9)(Q)dQ. (8:38. W. no. introduc. th. reciproca. o. invers. operato. P^. t. th. permutatio. operato. P^ (se. Sectio. 3.1. suc. tha. P^ . P^ . P^ P^ . . . W. observ. tha. (. ^P 1Q. . P. (Q. . P(Q. (8:39. Th. quantit. P. equal. . becaus. bot. ^an. . ^Pinvolv. th. interchang. o. th. sam. numbe. o. particl. pairs. W. als. not. tha. . . N. (8:40. becaus. ther. ar. N. term. i. th. summatio. an. eac. ter. equal. unity. W. nex. operat. o. eac. ter. o. th. right-han. sid. o. equatio. (8.38. b. P1. Sinc. P^ i. equatio. (8.38. operate. onl. o. th. variabl. Q. an. sinc. th. orde. o. integratio. ove. Q. i. immaterial. w. obtai. F(Q. . (N!)1=. P. (Q9. . . (P^ 1Q9)(Q)dQ. (8:41. 22. System. o. identica. particle. Applicatio. o. equation. (8.39. an. (8.40. t. (8.41. give. F(Q. .(N!)1=. . (Q9. . . (Q9)(Q)dQ. (8:42. Sinc. . (Q9. i. . completel. arbitrar. functio. o. Q9. w. ma. compar. equation. (8.34. an. (8.42. an. obtai. . . (Q9)(Q. .(N!). P(P^ Q9. (8:43. wher. (. Q9. i. th. Dira. delt. functio. (. Q9. . (r. r9i). i. i. (8:44. Equatio. (8.43. i. th. completenes. relatio. fo. . complet. se. o. symmetri. (antisymmetric. multi-particl. wav. functions. 8.. Non-interactin. particle. I. thi. sectio. w. conside. . many-particl. syste. i. whic. th. particle. ac. independentl. o. eac. other. Fo. suc. . syste. o. . identica. particles. th. Hamiltonia. operato. H(1. 2. .... N. ma. b. writte. a. th. su. o. one. particl. Hamiltonia. operator. H^ (i. fo. . .1. 2. .... . H(1. 2. .... N. . H^ (1. . H^ (2. .. H^ (N. (8:45. I. thi. case. th. operato. H^ (1. 2. .... N. i. obviousl. symmetri. wit. respec. t. particl. interchanges. Fo. th. . particle. t. b. identical. th. operator. H^ (i. mus. al. hav. th. sam. form. th. sam. se. o. orthonorma. eigenfunction. n(i). an. th. sam. se. o. eigenvalue. En. wher. H(i)n(i. . Enn(i). . .1. 2. .... . (8:46. A. . consequenc. o. equatio. (8.45). th. eigenfunction. (1. 2. .... N)o. H(1. 2. .... N. ar. product. o. th. one-particl. eigenfunction. (1. 2. .... N. .a(1)b(2. ... . p(N. (8:47. an. th. eigenvalue. E. o. H^ (1. 2. .... N. ar. sum. o. one-particl. energie. E. . E. .E. .. E. (8:48. I. equation. (8.47. an. (8.48). th. inde. . represent. th. se. o. one-particl. state. a. b. .... . an. indicate. th. stat. o. th. N-particl. system. Th. N-particl. eigenfunction. (1. 2. .... N. i. equatio. (8.47. ar. no. properl. symmetrized. Fo. bosons. th. wav. functio. (1. 2. .... N. mus. b. symmetri. wit. respec. t. particl. interchang. an. fo. fermion. i. mus. b. antisymmetric. Properl. symmetrize. wav. function. ma. b. readil. con. 8.. Non-interactin. particle. 22. structe. b. applyin. equatio. (8.32). Fo. example. fo. . syste. o. tw. identica. particles. on. particl. i. stat. a. th. othe. i. stat. b. th. symmetrize. two. particl. wav. function. ar. ab,S(1. 2. .21=2[a(1)b(2. .a(2)b(1). (8:49a. ab. A(1. 2. .21=2[a(1)b(2. a(2)b(1). (8:49b. Th. expressio. (8.49a. fo. tw. boson. i. no. quit. right. however. i. state. . an. . ar. th. sam. stat. (. .b). fo. the. th. normalizatio. constan. i. . rathe. tha. 21=2. s. tha. aa,. (1. 2. .a(1)a(2. Fro. equatio. (8.49b). w. se. tha. th. wavefunctio. vanishe. fo. tw. identica. fermion. i. th. sam. single-particl. stat. aa. A(1. 2. .. I. othe. words. tw. identica. fermion. canno. simultaneousl. b. i. th. sam. quantu. state. Thi. statemen. i. know. a. th. Paul. exclusio. principl. becaus. i. wa. rs. postulate. b. W. Paul. (1925. i. orde. t. explai. th. periodi. tabl. o. th. elements. Fo. . identica. non-interactin. bosons. equatio. (8.32. need. t. b. modie. i. orde. fo. . t. b. normalize. whe. som. particle. ar. i. identica. single. particl. states. Th. modie. expressio. i. 1=2X Na!Nb!. Pa(1)b(2. .... p(N. (8:50. wher. N. indicate. th. numbe. o. time. th. stat. . occur. i. th. produc. o. th. single-particl. wav. functions. Permutation. whic. giv. th. sam. produc. ar. include. onl. onc. i. th. summatio. o. th. right-han. sid. o. equatio. (8.50). Fo. example. fo. thre. particles. wit. tw. i. stat. . an. on. i. stat. b. th. product. a(1)a(2)b(3. an. a(2)a(1)b(3. ar. identica. an. onl. on. i. include. i. th. summation. Fo. . identica. non-interactin. fermions. equatio. (8.32. ma. als. b. expresse. a. . Slate. determinan. . .(N!)1=. a(1. a(2. . a(N. b(1. b(2. . b(N. . p(1. . p(2. . . p(N. (8:51. Th. expansio. o. thi. determinan. i. identica. t. equatio. (8.32. wit. (1. 2. .... N. give. b. (8.47). Th. propertie. o. determinant. ar. discusse. i. Appendi. I. Th. wav. functio. . i. equatio. (8.51. i. clearl. antisym. metri. becaus. interchangin. an. pai. o. particle. i. equivalen. t. interchan. 22. System. o. identica. particle. gin. tw. column. an. henc. change. th. sig. o. th. determinant. Moreover. i. an. pai. o. particle. ar. i. th. sam. single-particl. state. the. tw. row. o. th. Slate. determinan. ar. identica. an. th. determinan. vanishes. i. agreemen. wit. th. Paul. exclusio. principle. Althoug. th. concep. o. non-interactin. particle. i. a. idealization. th. mode. ma. b. applie. t. rea. system. a. a. approximatio. whe. th. inter. action. betwee. particle. ar. small. Suc. a. approximatio. i. ofte. usefu. a. . startin. poin. fo. mor. extensiv. calculations. suc. a. thos. discusse. i. Chapte. 9. Probabilit. densitie. Th. differenc. i. behavio. betwee. boson. an. fermion. i. clearl. demon. strate. b. thei. probabilit. densitie. j. j. an. jAj2. Fo. . pai. o. non. interactin. bosons. w. hav. fro. equatio. (8.49a. jSj. . 1ja(1)j2jb(2)j. . 1ja(2)j2jb(1)j. . Re[(1)(2)a(2)b(1). (8:52. Fo. . pai. o. non-interactin. fermions. equatio. (8.49b. give. jAj. . 1ja(1)j2jb(2)j. . 1ja(2)j2jb(1)j. . Re[(1)(2)a(2)b(1). (8:53. Th. probabilit. densit. fo. . pai. o. distinguishabl. particle. wit. particl. . i. stat. . an. particl. . i. stat. . i. ja(1)j2jb(2)j2. I. th. distinguishabl. particle. ar. interchanged. th. probabilit. densit. i. ja(2)j2jb(1)j2. Th. probabilit. densit. fo. on. distinguishabl. particl. (eithe. one. bein. i. stat. . an. th. othe. i. stat. . is. the. ja(1)j2jb(2)j. . 1ja(2)j2jb(1)j. whic. appear. i. bot. jSj. an. jAj2. Th. las. ter. o. th. right-han. side. o. equation. (8.52. an. (8.53. arise. becaus. th. particle. ar. indistinguishabl. an. thi. ter. i. know. a. th. exchang. densit. o. overla. density. Sinc. th. exchang. densit. i. adde. i. j. j. an. subtracte. i. jAj2. i. i. responsibl. fo. th. differen. behavio. o. boson. an. fermions. Th. value. o. j. j. an. jAj. whe. th. tw. particle. hav. th. sam. coordinat. value. sa. q0. s. tha. q. . q. . q0. ar. 8.. Non-interactin. particle. 22. . .1. .12 j. jja(q0)j2jb(q0)jja(q0)j2jb(q0)j .Re[(q0)(q0)a(q00b(q0). .2ja(q0)j2jb(q0)j jAj.1ja(q0)j2jb(q0)j. .1ja(q0)j2jb(q0)j Re[(q0)(q0)a(q0)b(q0). Thus. th. tw. boson. hav. a. increase. probabilit. densit. o. bein. a. th. sam. poin. i. space. whil. th. tw. fermion. hav. . vanishin. probabilit. densit. o. bein. a. th. sam. point. Thi. conclusio. als. applie. t. system. wit. . identica. particles. Identica. boson. (fermions. behav. a. thoug. the. ar. unde. th. inuenc. o. mutuall. attractiv. (repulsive. forces. Thes. apparen. force. ar. calle. exchang. forces. althoug. the. ar. no. force. i. th. mechanica. sense. bu. rathe. statistica. results. Th. exchang. densit. i. equation. (8.52. an. (8.53. i. importan. onl. whe. th. single-particl. wav. function. a(q. an. b(q. overla. substantially. Suppos. tha. th. probabilit. densit. ja(q)ji. negligibl. smal. excep. i. . regio. . an. tha. jb(q)j. i. negligibl. smal. excep. i. . regio. B. whic. doe. no. overla. wit. regio. A. Th. quantitie. (1)b(1. an. (2)a(2. ar. the. negligibl. smal. an. th. exchang. densit. essentiall. vanishes. Fo. q. i. regio. . an. q. i. regio. B. onl. th. rs. ter. ja(1)j2jb(2)jo. th. right-han. side. o. equation. (8.52. an. (8.53. i. important. Thi. expressio. i. jus. th. probabilit. densit. fo. particl. . conne. t. regio. . an. particl. . conne. t. regio. B. Th. tw. particle. becom. distinguishabl. b. mean. o. thei. location. an. thei. join. wav. functio. doe. no. nee. t. b. mad. symmetri. o. antisymmetric. Thus. onl. particle. whos. probabilit. densitie. overla. t. . non-negligibl. exten. nee. t. b. include. i. th. symmetrizatio. process. Fo. example. electron. i. . non-bonde. ato. an. electron. withi. . molecul. posses. antisymmetri. wav. functions. electron. i. neighborin. atom. an. molecule. ar. to. remot. t. b. included. Electro. spi. an. th. heliu. ato. W. ma. expres. th. single-particl. wav. functio. n(qi. a. th. produc. o. . spatia. wav. functio. n(ri. an. . spi. functio. (i). Fo. . fermio. wit. spi. 1. suc. a. a. electron. ther. ar. jus. tw. spi. states. whic. w. designat. b. (i. fo. m. .. an. (i. fo. m. .. Therefore. fo. tw. particle. ther. ar. thre. symmetri. spi. wav. function. 22. System. o. identica. particle. (1)(2. (1)(2. 21=2[(1)(2. .(2)(1). an. on. antisymmetri. spi. wav. functio. 21=2 [(1)(2. (2)(1). wher. th. factor. 21=. ar. normalizatio. constants. Whe. th. spatia. an. spi. wav. function. ar. combined. ther. ar. fou. antisymmetri. combinations. . single. stat. (. .0. [a(1)b(2. .a(2)b(1)][(1)(2. (2)(1). an. thre. triple. state. (. .1. <(1)(2. 21=. [a(1)b(2. a(2)b(1). (1)(2. 21=2[(1)(2. .(2)(1). Thes. fou. antisymmetri. wav. function. ar. normalize. i. th. single-particl. spatia. wav. function. n(ri. ar. normalized. I. th. tw. fermion. ar. i. th. sam. stat. a(ri). the. onl. th. single. stat. occur. 21=2a(1)a(2)[(1)(2. (2)(1). Th. heliu. ato. serve. a. . simpl. exampl. fo. th. applicatio. o. thi. construction. I. th. nucleu. (fo. whic. . .2. i. considere. t. b. xe. i. space. th. Hamiltonia. operato. H^ fo. th. tw. electron. i. ". Ze9. Ze9. e9. ^(=. .=2 . .. . . (8:54. 2me . 2r. r. r1. wher. r. an. r. ar. th. distance. o. electron. . an. . fro. th. nucleus. r1. i. th. distanc. betwee. th. tw. electrons. an. e. .. fo. CG. unit. o. e. .e=(40)1=. fo. S. units. Spinorbi. an. spinspi. interaction. o. th. electron. ar. smal. an. hav. bee. neglected. Th. electronelectro. interactio. i. relativel. smal. i. compariso. wit. th. interactio. betwee. a. electro. an. . nucleus. s. tha. a. . crud. rst-orde. approximatio. th. las. ter. o. th. right. han. sid. o. equatio. (8.54. ma. b. neglected. Th. operato. H^ the. become. th. su. o. tw. hydrogen-ato. Hamiltonia. operator. wit. . .2. Th. correspondin. single-particl. state. ar. th. hydrogen-lik. atomi. orbital. nl. discusse. i. Sectio. 6.4. Th. energ. o. th. heliu. ato. depend. o. th. principa. quantu. number. n. an. n. o. th. tw. electron. an. i. th. su. o. tw. hydrogen-lik. atomi. energie. wit. . .. m. Z. e941. 1. En1,n. .. ..54:4e. . 2". n. n. n. n. 8.. Non-interactin. particle. 22. I. th. groun. stat. o. helium. accordin. t. thi. model. th. tw. electron. ar. i. th. 1. orbita. wit. opposin. spins. Th. ground-stat. wav. functio. i. 0(1. 2. .21=21s(1)1s(2)[(1)(2. (2)(1). an. th. ground-stat. energ. i. 108:. eV. Th. energ. o. th. groun. stat. o. th. heliu. io. He.. fo. whic. n. .. an. n. .1,i. 54.. eV. I. Sectio. 9.6. w. conside. th. contributio. o. th. electronelectro. repulsio. ter. t. th. ground-stat. energ. o. heliu. an. obtai. mor. realisti. values. Althoug. th. orbita. energie. fo. . hydrogen-lik. ato. depen. onl. o. th. principa. quantu. numbe. n. fo. . multi-electro. ato. thes. orbita. energie. increas. a. th. azimutha. quantu. numbe. . increases. Th. reaso. i. tha. th. electro. probabilit. densit. nea. th. nucleu. decrease. a. . increases. a. show. i. Figur. 6.5. Therefore. o. average. a. electro. wit. . large. . valu. i. screene. fro. th. attractiv. forc. o. th. nucleu. b. th. inne. electron. mor. tha. a. electro. wit. . smalle. . value. thereb. increasin. it. energy. Thus. th. 2. orbita. ha. . lowe. energ. tha. th. 2. orbitals. Followin. thi. argument. i. th. rst. an. second-excite. states. th. electron. ar. place. i. th. 1. an. 2. orbitals. Th. antisymmetri. spatia. wav. functio. ha. th. lowe. energy. s. tha. th. rst-excite. stat. 1(1. 2. i. . triple. state. <(1)(2. 1(1. 2. .21=2[1s(1)2s(2. 1s(2)2s(1). (1)(2. 21=2[(1)(2. .(2)(1). an. th. second-excite. stat. 2(1. 2. i. . single. stat. 2(1. 2. .1[1s(1)2s(2. .1s(2)2s(1)][(1)(2. (2)(1). Simila. construction. appl. t. highe. excite. states. Th. triple. state. ar. calle. orthohelium. whil. th. single. state. ar. calle. parahelium. Fo. . give. pai. o. atomi. orbitals. th. orthoheliu. ha. th. lowe. energy. I. constructin. thes. excite. states. w. plac. on. o. th. electron. i. th. 1. atomi. orbita. an. th. othe. i. a. excite. atomi. orbital. I. bot. electron. wer. place. i. excite. orbital. (n. . 2. n. . 2). th. resultin. energ. woul. b. equa. t. o. greate. tha. 27.. eV. whic. i. greate. tha. th. energ. o. He.. an. th. ato. woul. ionize. Thi. sam. procedur. ma. b. use. t. explain. i. . qualitativ. way. th. chemica. behavio. o. th. element. i. th. periodi. table. Th. applicatio. o. th. Paul. exclusio. principl. t. th. groun. state. o. multi-electro. atom. i. discusse. i. grea. detai. i. mos. elementar. textbook. o. th. principle. o. chemistr. and. therefore. i. no. repeate. here. 22. System. o. identica. particle. 8.. Th. free-electro. ga. Th. concep. o. non-interactin. fermion. ma. b. applie. t. electron. i. . metal. . meta. consist. o. a. ordere. three-dimensiona. arra. o. atom. i. whic. som. o. th. valenc. electron. ar. s. weakl. boun. t. thei. paren. atom. tha. the. for. a. `electro. gas'. Thes. mobil. electron. the. mov. i. th. Coulombi. el. produce. b. th. arra. o. ionize. atoms. I. addition. th. mobil. electron. repe. eac. othe. accordin. t. Coulomb'. law. Fo. . give. mobil. electron. it. Coulombi. interaction. wit. th. ion. an. th. othe. mobil. electron. ar. long. range. an. ar. relativel. constan. ove. th. rang. o. th. electron'. position. Consequently. a. . rst-orde. approximation. th. mobil. electron. ma. b. treate. a. . ga. o. identica. non-interactin. fermion. i. . constan. potentia. energ. eld. Th. free-electro. ga. wa. rs. applie. t. . meta. b. A. Sommerfel. (1928. an. thi. applicatio. i. als. know. a. th. Sommerfel. model. Althoug. th. mode. doe. no. giv. result. tha. ar. i. quantitativ. agreemen. wit. experi. ments. i. doe. predic. th. qualitativ. behavio. o. th. electroni. contributio. t. th. hea. capacity. electrica. an. therma. conductivity. an. thermioni. emission. Th. reaso. fo. th. succes. o. thi. mode. i. tha. th. quantu. effect. du. t. th. antisymmetri. characte. o. th. electroni. wav. functio. ar. ver. larg. an. dominat. th. effect. o. th. Coulombi. interactions. Eac. o. th. electron. i. th. free-electro. ga. ma. b. regarde. a. . particl. i. . three-dimensiona. box. a. discusse. i. Sectio. 2.8. Energie. ma. b. dene. relativ. t. th. constan. potentia. energ. el. du. t. th. electronio. an. electronelectro. interaction. i. th. metalli. crystal. s. tha. w. ma. arbitraril. se. thi. potentia. energ. equa. t. zer. withou. los. o. generality. Sinc. th. mobil. electron. ar. no. allowe. t. leav. th. metal. th. potentia. energ. outsid. th. meta. i. innite. Fo. simplicity. w. assum. tha. th. metalli. crysta. i. . cub. o. volum. . wit. side. o. lengt. a. s. tha. . . a3.Asgive. b. equation. (2.82. an. (2.83). th. single-particl. wav. function. an. energ. level. ar. . nx. ny. nz. nx,ny,n. . si. si. si. (8:55. Enx,ny,n. . (n. . n. . n2. (8:56. 8m. a. wher. m. i. th. electroni. mas. an. th. quantu. number. nx. ny. n. hav. value. nx. ny. n. . 1,2. 3. .... W. nex. conside. . three-dimensiona. cartesia. spac. wit. axe. nx. ny. nz. Eac. poin. i. thi. n-spac. wit. positiv. (bu. non-zero. intege. value. o. nx. ny. 8.. Th. free-electro. ga. 22. an. n. correspond. t. . single-particl. stat. nx,ny,n. . Thes. point. al. li. i. th. positiv. octan. o. thi. space. I. w. divid. th. octan. int. uni. cubi. cells. ever. poin. representin. . single-particl. stat. lie. a. th. corne. o. on. o. thes. uni. cells. Accordingly. w. ma. associat. . volum. o. uni. siz. wit. eac. single. particl. state. Equatio. (8.56. ma. b. rewritte. i. th. for. 8mea. . n. . n. . n. . yzh. whic. w. recogniz. a. th. equatio. i. n-spac. o. . spher. wit. radiu. . equal p. t. 8mea. E=h2. Th. numbe. . (E. o. single-particl. state. wit. energ. les. tha. o. equa. t. . i. the. th. volum. o. th. octan. o. . spher. o. radiu. . 3=. 14. 8mea. . 4. . (E. . R. .. (2m. E)3=. (8:57. 8. . h23h. Th. numbe. o. single-particl. state. wit. energie. betwee. . an. . . d. i. (E)dE. wher. (E. i. th. densit. o. single-particl. state. an. i. relate. t. . (E)b. d. (E)2. (E. .. (2me)3=. (8:58. Accordin. t. th. Paul. exclusio. principle. n. mor. tha. tw. electrons. on. spi. up. th. othe. spi. down. ca. hav. th. sam. se. o. quantu. number. nx. ny. nz. A. . temperatur. o. absolut. zero. tw. electron. ca. b. i. th. groun. stat. wit. energ. 3h2=8mea2. tw. i. eac. o. th. thre. state. wit. energ. 6h2=8m. a2. tw. i. eac. o. th. thre. state. wit. energ. 9h2=8m. a2. etc. Th. state. wit. th. lowes. energie. ar. lled. eac. wit. tw. electrons. unti. th. spherica. octan. i. n-spac. i. lle. u. t. . valu. EF. whic. i. calle. th. Ferm. energy. I. ther. ar. . electron. i. th. free-electro. gas. the. w. hav. . . 2. (EF. . (2m. EF)3=. (8:59. 2=. E. . (8:60. 8m. . wher. equatio. (8.57. ha. bee. used. Th. Ferm. energ. i. dependen. o. th. densit. N=. o. th. free-electro. gas. bu. no. o. th. siz. o. th. metalli. crystal. Th. tota. energ. Eto. o. th. . particle. i. give. b. Eto. . . E(E)d. (8:61. wher. th. facto. . i. fron. o. th. integra. arise. becaus. eac. single-particl. stat. i. doubl. occupied. Substitutio. o. equatio. (8.58. int. (8.61. give. 22. System. o. identica. particle. 8. 5=2 Eto. . (2me)3=. E. whic. ma. b. simplie. t. Eto. . NE. (8:62. Th. averag. energ. . pe. electro. is. the. Eto. . . .. E. (8:63. Equation. (8.57. an. (8.58. ar. vali. onl. fo. value. o. . sufcientl. larg. an. fo. energ. level. sufcientl. clos. togethe. tha. . ca. b. treate. a. . continuou. variable. Fo. . metalli. crysta. o. volum. . cm3. th. lowes. energ. leve. i. abou. 101. e. an. th. spacin. betwee. level. i. likewis. o. th. orde. o. 101. eV. Sinc. metal. typicall. posses. abou. 102. t. 102. fre. electron. pe. cm3. th. Ferm. energ. E. i. abou. 1.. t. . e. an. th. averag. energ. . pe. electro. i. abou. . t. . eV. Thus. fo. al. practica. purposes. th. energ. o. th. lowes. leve. ma. b. take. a. zer. an. th. energ. value. ma. b. treate. a. continuous. Th. smoot. surfac. o. th. spherica. octan. i. n-spac. whic. dene. th. Ferm. energ. cut. throug. som. o. th. uni. cubi. cell. tha. represen. single. particl. states. Th. replacemen. o. wha. shoul. b. . ragge. surfac. b. . smoot. surfac. result. i. . negligibl. differenc. becaus. th. densit. o. single. particl. state. nea. th. Ferm. energ. E. i. s. larg. tha. . i. essentiall. continuous. A. th. Ferm. energ. EF. th. densit. o. single-particl. state. i. 1=. 2vme3. (EF. . (8:64. whic. typicall. i. abou. 102. t. 102. state. pe. eV. Thus. nea. th. Ferm. energ. EF. . differentia. energ. rang. d. o. 101. e. contain. abou. 101. t. 101. doubl. occupie. single-particl. states. Sinc. th. potentia. energ. o. th. electron. i. th. free-electro. ga. i. assume. t. b. zero. al. th. energ. o. th. mobil. electron. i. kinetic. Th. electro. velocit. u. a. th. Ferm. leve. E. i. give. b. m. u. . E. (8:65. an. th. averag. electro. velocit. . i. give. b. m. u. . . . 3E. (8:66. Fo. electron. i. . metal. thes. velocitie. ar. o. th. orde. o. 10. c. s1. Th. Ferm. temperatur. T. i. dene. b. th. relatio. E. . k. T. (8:67. 8.. BoseEinstei. condensatio. 22. wher. k. i. Boltzmann'. constant. an. typicall. range. fro. 1. 00. . t. 9. 00. . fo. metals. A. temperature. u. t. th. meltin. temperature. w. hav. th. relationshi. k. . E. Thus. eve. a. temperature. wel. abov. absolut. zero. th. electron. ar. essentiall. al. i. th. lowes. possibl. energ. states. A. . result. th. electroni. hea. capacit. a. constan. volume. whic. equal. dEtot=dT. i. smal. a. ordinar. temperature. an. approache. zer. a. lo. temperatures. Th. free-electro. ga. exert. . pressur. o. th. wall. o. th. innit. potentia. wel. i. whic. i. i. contained. I. th. volum. . o. th. ga. i. increase. slightl. b. a. amoun. dv. the. th. energ. level. Enx,ny,n. i. equatio. (8.56. decreas. slightl. an. consequentl. th. Ferm. energ. E. i. equatio. (8.60. an. th. tota. energ. Eto. i. (8.62. als. decrease. Th. chang. i. tota. energ. o. th. ga. i. equa. t. th. wor. . d. don. o. th. ga. b. th. surroundings. wher. . i. th. pressur. o. th. gas. Thus. w. hav. dEto. 3. dEF2NEF2Etot . ... .. (8:68. d. 5d. 5. 3. wher. equation. (8.60. an. (8.62. hav. bee. used. Fo. . typica. metal. th. pressur. . i. o. th. orde. o. 10. atm. 8.. BoseEinstei. condensatio. Th. behavio. o. . syste. o. identica. boson. i. i. shar. contras. t. tha. fo. fermions. A. lo. temperatures. non-interactin. fermion. o. spi. . l. th. single-particl. state. wit. th. lowes. energies. 2. .. particle. i. eac. state. Non-interactin. bosons. o. th. othe. hand. hav. n. restriction. o. th. numbe. o. particle. tha. ca. occup. an. give. single-particl. state. Therefore. a. extremel. lo. temperatures. al. o. th. boson. dro. int. th. groun. single. particl. state. Thi. phenomeno. i. know. a. BoseEinstei. condensation. Althoug. A. Einstei. predicte. thi. typ. o. behavio. i. 1924. onl. recentl. ha. BoseEinstei. condensatio. fo. weakl. interactin. boson. bee. observe. experimentally. I. on. study,. . clou. o. rubidium-8. atom. wa. coole. t. . temperatur. o. 17. . 10. . (17. nK). a. whic. som. o. th. atom. bega. t. condens. int. th. single-particl. groun. state. Th. condensatio. continue. a. th. temperatur. wa. lowere. t. 2. nK. nall. givin. abou. 200. atom. i. th. groun. state. I. othe. studies. smal. gaseou. sample. o. sodiu. atoms. an. o. M. H. Anderson. J. R. Ensher. M. R. Matthews. C. E. Wieman. an. E. A. Cornel. (1995. Scienc. 269. 198. K. B. Davis. M.-O. Mewes. M. R. Andrews. N. J. va. Druten. D. S. Durfee. D. M. Kurn. an. W. Ketterl. (1995. Phys. Rev. Lett. 75. 3969. 23. System. o. identica. particle. lithium-. atoms4,. hav. als. bee. coole. sufcientl. t. underg. BoseEinstei. condensation. Althoug. w. hav. explaine. BoseEinstei. condensatio. a. . characteristi. o. a. idea. o. nearl. idea. gas. i.e.. . syste. o. non-interactin. o. weakl. interactin. particles. system. o. strongl. interactin. boson. als. underg. simila. transitions. Liqui. helium-4. a. a. example. ha. . phas. transitio. a. 2.1. . an. belo. tha. temperatur. exhibit. ver. unusua. behavior. Th. proper. tie. o. helium-. a. an. nea. thi. phas. transitio. correlat. wit. thos. o. a. idea. BoseEinstei. ga. a. an. nea. it. condensatio. temperature. Althoug. th. actua. behavio. o. helium-. i. du. t. . combinatio. o. th. effect. o. quantu. statistic. an. interparticl. forces. it. qualitativ. behavio. i. relate. t. Bose. Einstei. condensation. Problem. 8.. Sho. tha. th. exchang. operator. . i. equatio. (8.4. an. P. i. (8.20. ar. hermitian. 8.. Notin. fro. equatio. (8.10. tha. (1. 2. . 21=2(. . A. (2. 1. . 21=2(. . A. sho. tha. (1. 2. an. (2. 1. ar. orthogona. i. . an. . ar. normalized. 8.. Verif. th. validit. o. th. relationship. i. equatio. (8.19). 8.. Verif. th. validit. o. th. relationship. i. equatio. (8.22). 8.. Appl. equatio. (8.12. t. sho. tha. . an. . i. (8.26. ar. normalized. 8.. Conside. tw. identica. non-interactin. particles. eac. o. mas. m. i. . one. dimensiona. bo. o. lengt. a. Suppos. tha. the. ar. i. th. sam. spi. stat. s. tha. spi. ma. b. ignored. (a. Wha. ar. th. fou. lowes. energ. levels. thei. degeneracies. an. thei. corre. spondin. wav. function. i. th. tw. particle. ar. distinguishable. (b. Wha. ar. th. fou. lowes. energ. levels. thei. degeneracies. an. thei. corre. spondin. wav. function. i. th. tw. particle. ar. identica. fermions. (c. Wha. ar. th. fou. lowes. energ. levels. thei. degeneracies. an. thei. corre. spondin. wav. function. i. th. tw. particle. ar. identica. bosons. 8.. Conside. . crud. approximatio. t. th. groun. stat. o. th. lithiu. ato. i. whic. th. electronelectro. repulsion. ar. neglected. Construc. th. ground-stat. wav. functio. i. term. o. th. hydrogen-lik. atomi. orbitals. C. C. Bradley. C. A. Sackett. J. J. Tollett. an. R. G. Hule. (1995. Phys. Rev. Lett. 75. 1687. C. C. Bradley. C. A. Sackett. an. R. G. Hule. (1997. Phys. Rev. Lett. 78. 985. Problem. 23. 8.. Th. atomi. weigh. o. silve. i. 107.. . molan. it. densit. i. 10.4. . cm3. Assumin. tha. eac. silve. ato. ha. on. conductio. electron. calculat. (a. th. Ferm. energ. an. th. averag. electroni. energ. (i. joule. an. i. eV). (b. th. averag. electroni. velocity. (c. th. Ferm. temperature. (d. th. pressur. o. th. electro. gas. 8.. Th. bul. modulu. o. modulu. o. compressio. . i. dene. b. Sho. tha. . fo. . free-electro. ga. i. give. b. . .5P/3. Approximatio. method. I. th. precedin. chapter. w. solve. th. time-independen. Schrodinge. equatio. fo. . fe. one-particl. an. pseudo-one-particl. systems. th. particl. i. . box. th. harmoni. oscillator. th. particl. wit. orbita. angula. momentum. an. th. hydrogen-lik. atom. Ther. ar. othe. one-particl. systems. however. fo. whic. th. Schrodinge. equatio. canno. b. solve. exactly. Moreover. exac. solution. o. th. Schrodinge. equatio. canno. b. obtaine. fo. an. syste. consistin. o. tw. o. mor. particle. i. ther. i. . potentia. energ. o. interactio. betwee. th. particles. Suc. system. includ. al. atom. excep. hydrogen. al. molecules. non. idea. gases. liquids. an. solids. Fo. thi. reaso. w. nee. t. develo. approxima. tio. method. t. solv. th. Schrodinge. equatio. wit. sufcien. accurac. t. explai. an. predic. th. propertie. o. thes. mor. complicate. systems. Tw. o. thes. approximatio. method. ar. th. variatio. metho. an. perturbatio. theory. Thes. tw. method. ar. develope. an. illustrate. i. thi. chapter. 9.. Variatio. metho. Variatio. theore. Th. variatio. metho. give. a. approximatio. t. th. ground-stat. energ. E. (th. lowes. eigenvalu. o. th. Hamiltonia. operato. H. fo. . syste. whos. time-independen. Schrodinge. equatio. i. H. .Enn. . .0. 1. 2. ... (9:1. I. man. application. o. quantu. mechanic. t. chemica. systems. . knowledg. o. th. ground-stat. energ. i. sufcient. Th. metho. i. base. o. th. variatio. theorem:i. . i. an. normalized. well-behave. functio. o. th. sam. variable. a. . an. satise. th. sam. boundar. condition. a. n. the. th. quantit. . .hjH^ jii. alway. greate. tha. o. equa. t. th. ground-stat. energ. E. . hjH^ ji. E. (9:2. 9.. Variatio. metho. 23. Excep. fo. th. restriction. state. above. th. functio. . calle. th. tria. function. i. completel. arbitrary. I. . i. identica. wit. th. ground-stat. eigen. functio. 0. the. o. cours. th. quantit. . equal. E0.I. . i. on. o. th. excited-stat. eigenfunctions. the. . i. equa. t. th. correspondin. excited-stat. energ. an. i. obviousl. greate. tha. E0. However. n. matte. wha. tria. functio. . i. selected. th. quantit. . i. neve. les. tha. E0. T. prov. th. variatio. theorem. w. assum. tha. th. eigenfunction. . for. . complete. orthonorma. se. an. expan. th. tria. functio. . i. term. o. tha. se. . . an. (9:3. . where. accordin. t. equatio. (3.28. a. .hnj. (9:4. Sinc. th. tria. functio. . i. normalized. w. hav. hji. ak. anhkjn. ank. .janj W. nex. substitut. equatio. (9.3. int. th. integra. fo. . i. (9.2. an. subtrac. th. ground-stat. energ. E0. givin. . E. .hjH^ E0ji. anhkjH^ E0jn. an(E. E0)h. jni. janj (E. E0. (9:5. wher. equatio. (9.1. ha. bee. used. Sinc. E. i. greate. tha. o. equa. t. E. an. janji. alway. positiv. o. zero. w. hav. . E. . . an. th. theore. i. proved. I. th. even. tha. . i. no. normalized. the. . i. equatio. (9.2. i. replace. b. A. wher. . i. th. normalizatio. constant. an. thi. equatio. become. . jAj2hjH^ ji. E. Th. normalizatio. relatio. i. hAjAi.jAj2hji.. givin. hjH^ j. . . . E. (9:6. hj. I. practice. th. tria. functio. . i. chose. wit. . numbe. o. parameter. 1. 23. Approximatio. method. 2. .... whic. ca. b. varied. Th. quantit. . i. the. . functio. o. thes. parameters. . (1. 2. ...). Fo. eac. se. o. paramete. values. th. correspondin. valu. o. . (1. 2. .... i. alway. greate. tha. o. equa. t. th. tru. ground-stat. energ. E0. Th. valu. o. . (1. 2. .... closes. t. E. i. obtained. therefore. b. minimizin. . wit. respec. t. eac. o. thes. parameters. Selectin. . sufcientl. larg. numbe. o. parameter. i. . well-chose. analytica. for. fo. th. tria. functio. . yield. a. approximatio. ver. clos. t. E0. Ground-stat. eigenfunctio. I. th. quantit. . i. identica. t. th. ground-stat. energ. E0. whic. i. usuall. non-degenerate. the. th. tria. functio. . i. identica. t. th. ground-stat. eigenfunctio. 0. Thi. identit. follow. fro. equatio. (9.5). whic. become. janj2(E. . E0. . . n(6.0. wher. th. ter. fo. . . . vanishe. becaus. E. . E. vanishes. Thi. relationshi. i. vali. onl. i. eac. coefcien. a. equal. zer. fo. . 6 0. Fro. equatio. (9.3). th. normalize. tria. functio. . i. the. equa. t. 0. Shoul. th. ground-stat. energ. b. degenerate. the. th. functio. . i. identica. t. on. o. th. ground-stat. eigenfunctions. Whe. th. quantit. . i. no. identica. t. E0. w. assum. tha. th. tria. functio. . whic. minimize. . i. a. approximatio. t. th. ground-stat. eigenfunctio. 0. However. i. general. . i. . close. approximatio. t. E. tha. . i. t. 0. Example. particl. i. . bo. A. . simpl. applicatio. o. th. variatio. metho. t. determin. th. ground-stat. energy. w. conside. . particl. i. . one-dimensiona. box. Th. Schrodinge. equatio. fo. thi. syste. an. it. exac. solutio. ar. presente. i. Sectio. 2.5. Th. ground-stat. eigenfunctio. i. show. i. Figur. 2.. an. i. observe. t. hav. n. node. an. t. vanis. a. . . . an. . . a. A. . tria. functio. . w. selec. . . x(. . x). . . . . . . 0. . . 0. . . . whic. ha. thes. sam. properties. Sinc. w. hav. hji. (. . x). d. . th. normalize. tria. functio. i. p. . . x(. . x). . . . . . 9.. Variatio. metho. 23. Th. quantit. . is. the. 3. ". d. . .hjH^ ji. (a. . x2. (a. . x2)d. a52. dx. 30"25". . (a. . x2)d. . ma5 . ma. Th. exac. ground-stat. energ. E. i. show. i. equatio. (2.39. t. b. 2"2=2ma2. Thus. w. hav. . . E. . 1:013E. . E. givin. . 1.3. error. Example. harmoni. oscillato. W. nex. conside. a. exampl. wit. . variabl. parameter. Fo. th. harmoni. oscillator. discusse. i. Chapte. 4. w. selec. . . ecx. a. th. tria. function. wher. . i. . paramete. t. b. varie. s. a. t. minimiz. . (c). Thi. functio. ha. n. node. an. approache. zer. i. th. limit. . !1. Sinc. th. integra. hj. i. e2cx. hji. d. . wher. equatio. (A.5. i. used. th. normalize. tria. functio. i. 2. ecx. Th. Hamiltonia. operato. H^ fo. th. harmoni. oscillato. i. give. i. equatio. (4.12). Th. quantit. . (c. i. the. determine. a. follow. 1=. ". .. d. 1=. m. .12. ecx2ecx22cx2e2cx. . (c. .. d. . d. . 2. dx. . . 1=2.. . 1=. 1 2. ". c. e2cx. . (. . 2cx2)e2cx2d. . m. x2d. 1=2 1=21=21=21=2 2. ". . . cm. . . . 2. 8c32. 28c. "2cm. 23. Approximatio. method. wher. equation. (A.5. an. (A.7. hav. bee. used. T. n. th. minimu. valu. o. . (c). w. se. th. derivativ. d. =d. equa. t. zer. an. obtai. d. ". m. d. . 2. . 8c. .. s. tha. W. hav. take. th. positiv. squar. roo. becaus. th. paramete. . mus. b. positiv. fo. . t. b. well-behaved. Th. bes. estimat. o. th. ground-stat. energ. i. the. ". m. m22"". 2. 2. . m. . whic. i. th. exac. result. Th. reaso. wh. w. obtai. th. exac. ground-stat. energ. i. thi. simpl. exampl. i. tha. th. tria. functio. . ha. th. sam. mathematica. for. a. th. exac. ground-stat. eigenfunction. give. b. equatio. (4.39). Whe. th. para. mete. . i. evaluate. t. giv. . minimu. valu. fo. . . th. functio. . become. identica. t. th. exac. eigenfunction. Excited-stat. energie. Th. variatio. theore. ma. b. extende. i. som. case. t. estimat. th. energie. o. excite. states. Unde. specia. circumstance. i. ma. b. possibl. t. selec. . tria. functio. . fo. whic. th. rs. fe. coefcient. i. th. expansio. (9.3. vanish. a. . a. ..... ak. .0. i. whic. cas. w. hav. . . an. n(>k. janj. .. n(>k. W. assum. her. tha. th. eigenfunction. . i. equatio. (9.1. ar. labele. i. orde. o. increasin. energy. s. tha. E. . E. . E. . . Followin. th. sam. procedur. use. t. prov. th. variatio. theorem. w. obtai. 9.. Linea. variatio. function. 23. . E. .janj(E. E. . n(>k. fro. whic. i. follow. tha. . . E. (9:7. Thus. th. quantit. . i. a. uppe. boun. t. th. energ. E. correspondin. t. th. stat. . . Fo. situation. i. whic. . ca. b. mad. orthogona. t. eac. exac. eigenfunctio. 0. 1. .... k1. th. coefcient. a0. a1. .... ak. vanis. accordin. t. equatio. (9.4. an. th. inequalit. (9.7. applies. A. exampl. i. . one-dimensiona. syste. fo. whic. th. potentia. energ. V(x. i. a. eve. functio. o. th. positio. variabl. x. Th. eigenfunctio. . wit. th. lowes. eigenvalu. E. ha. n. node. an. therefor. mus. b. a. eve. functio. o. x. Th. eigenfunctio. . ha. on. node. locate. a. th. origin. an. therefor. mus. b. a. od. functio. o. x. I. w. selec. fo. . an. od. functio. o. x. the. . i. orthogona. t. an. eve. functio. o. x. includin. 0. an. th. coefcien. a. vanishes. Thus. th. integra. . .hjH^ j. give. a. uppe. boun. t. E. eve. thoug. th. ground-stat. eigenfunctio. . ma. no. b. known. Whe. th. exac. eigenfunction. 0. 1. .... k. ar. no. known. the. ma. b. approximate. b. tria. function. 0. 1. .... k. whic. successivel. giv. uppe. bound. fo. E0. E1. .... Ek1. respectively. I. thi. case. th. functio. . i. constructe. t. b. orthogona. t. 0. . constructe. orthogona. t. bot. . an. 1. an. s. forth. I. general. thi. metho. i. difcul. t. appl. an. give. increasingl. les. accurat. result. wit. increasin. n. 9.. Linea. variatio. function. . convenien. an. widel. use. for. fo. th. tria. functio. . i. th. linea. variatio. functio. . . ci. (9:8. wher. 1. 2. .... . ar. a. incomplet. se. o. linearl. independen. function. whic. hav. th. sam. variable. an. whic. satisf. th. sam. boundar. condition. a. th. exac. eigenfunction. . o. equatio. (9.1). Th. function. . ar. selecte. t. b. rea. an. ar. no. necessaril. orthogona. t. on. another. Thus. th. overla. integra. Sij. dene. a. Si. hij. j. (9:9. i. no. generall. equa. t. ij. Th. coefcient. c. ar. als. restricte. t. rea. value. an. ar. variatio. parameter. t. b. determine. b. th. minimizatio. o. th. variatio. integra. . . 23. Approximatio. method. I. w. substitut. equatio. (9.8. int. (9.6. an. den. Hi. b. Hi. hijH^ jj. (9:10. w. obtai. cicjHi. i.. j.. cicjSi. i.. j.. . cicjSi. . cicjHi. (9:11. i.. j.. i.. j.. T. n. th. value. o. th. parameter. c. i. equatio. (9.8. whic. minimiz. . . w. differentiat. equatio. (9.11. wit. respec. t. eac. coefcien. c. (. .1. 2. .... N. X. XXXXX @. . @A cicjSi. .. cicjSi. cicjHij@c. i.. j.. @c. i.. j.. @c. i.. j.. an. se. (@. =@c. . .. fo. eac. valu. o. k. Th. rs. ter. o. th. left-han. sid. vanishes. Th. remainin. tw. term. ma. b. combine. t. giv. X. XXX @@c. @cj . cicj(Hi. . Sij). . c. .c. (Hi. . Sij. @c. @c. @ck i.. j.. i.. j.. . (ikc. .cij. )(Hi. . Sij. i.. j.. . cj(Hk. . Skj. . ci. Hi. . Sik. j.. i.. wher. w. hav. note. tha. (@ci=@c. . .i. becaus. th. coefcient. c. i. equa. tio. (9.8. ar. independen. o. eac. other. I. w. replac. th. dumm. inde. . b. . an. not. tha. Hi. .Hk. an. Si. .Sk. becaus. th. function. . ar. real. w. obtai. . se. o. . linea. homogeneou. simultaneou. equation. ci(Hk. . Ski. .0. . .1. 2. .... . (9:12. 9.. Non-degenerat. perturbatio. theor. 23. Equatio. (9.12. ha. th. for. akix. .0. . .1. 2. .... . (9:13. fo. whic. . trivia. solutio. i. x. .. fo. al. i. . non-trivia. solutio. exist. if. an. onl. if. th. determinan. o. th. coefcient. ak. vanishe. a1. a1. . a1. a2. a2. . a2. aN. aN. . aN. Thi. determinan. o. it. equivalen. algebrai. expansio. i. know. a. th. secula. equation. I. equatio. (9.12. th. parameter. c. correspon. t. th. unknow. quantitie. x. i. equatio. (9.13. an. th. term. . Hk. . Ski. correspon. t. th. coefcient. aki. Thus. . non-trivia. solutio. fo. th. . parameter. c. exist. onl. i. th. determinan. wit. element. . Hk. . Ski. vanishe. H1. . S1. H1. . S1. . H1. . S1. H2. . S2. H2. . S2. . H2. . S2. .. (9:14. HN. . SN. HN. . SN. . . N. . SN. Th. secula. equatio. (9.14. i. satise. onl. fo. certai. value. o. . . Sinc. thi. equatio. i. o. degre. . i. . . ther. ar. . rea. root. . . . . . . . . . . . . N. Accordin. t. th. variatio. theorem. th. lowes. roo. . . i. a. uppe. boun. t. th. ground-stat. energ. E0. E. . . 0. Th. othe. root. ma. b. shown. t. b. uppe. bound. fo. th. excited-stat. energ. level. E. . . 1. E. . . 2. .... EN. . . N. 9.. Non-degenerat. perturbatio. theor. Perturbatio. theor. provide. . procedur. fo. ndin. approximat. solution. t. th. Schrodinge. equatio. fo. . syste. whic. differ. onl. slightl. fro. . syste. fo. whic. th. solution. ar. known. Th. Hamiltonia. operato. H^ fo. th. syste. o. interes. i. give. b. . i.. m. J. K. L. MacDonal. (1933. Phys. Rev. 43. 830. .. (r1. r2. .... r. . 24. Approximatio. method. wher. . i. th. numbe. o. particle. i. th. system. W. suppos. tha. th. Schrodinge. equatio. fo. thi. Hamiltonia. operato. H. . En. (9:15. canno. b. solve. exactl. b. know. mathematica. techniques. I. perturbatio. theor. w. assum. tha. . ma. b. expande. i. term. o. . smal. paramete. . H(0. .H^ (1. .. ^H(0. . ^ H^ H(2. .. . ^H. (9:16. wher. ^H(1. .. ^ H. .. ^H(2. .. (9:17. Th. quantit. H^ (0. i. th. unperturbe. Hamiltonia. operato. whos. orthonorma. eigenfunction. (0. an. eigenvalue. E(0. ar. know. exactly. s. tha. H^ (0)(0. . E(0)(0. (9:18. Th. operato. H^ . i. calle. th. perturbatio. an. i. small. Thus. th. operato. H^ differ. onl. slightl. fro. H^ (0. an. th. eigenfunction. an. eigenvalue. o. . ^d. H^ (0). no. diffe. greatl. fro. thos. o. th. unperturbe. Hamiltonia. operato. Th. paramete. . i. introduce. t. facilitat. th. compariso. o. th. order. o. magnitud. o. variou. terms. I. th. limi. . !0. th. perturbe. syste. reduce. t. th. unperturbe. system. Fo. man. system. ther. ar. n. term. i. th. H^ (1) perturbe. Hamiltonia. operato. highe. tha. an. fo. convenienc. th. paramete. . i. equation. (9.16. an. (9.17. ma. the. b. se. equa. t. unity. Th. mathematica. procedur. tha. w. presen. her. fo. solvin. equatio. (9.15. i. know. a. RayleighSchr. odinge. perturbatio. theory. Ther. ar. othe. procedures. bu. the. ar. seldo. used. I. th. RayleighSchrodinge. method. th. eigenfunction. . an. th. eigenvalue. E. ar. expande. a. powe. serie. . .(0. .(1. .2(2. n. . .. (9:19. E. . E(0. .E(1. E(2) .. .. (9:20. an. E(1) Th. quantitie. (1. ar. th. rst-orde. correction. t. . an. En. th. quantitie. (2. an. E(2. ar. th. second-orde. corrections. an. s. forth. I. th. perturbatio. H^ . i. small. the. equation. (9.19. an. (9.20. converg. rapidl. fo. al. value. o. . wher. . . . . 1. W. nex. substitut. th. expansion. (9.16). (9.19). an. (9.20. int. equatio. (9.15. an. collec. coefcient. o. lik. power. o. . t. obtai. H^ (0)(0. .. H^ (1)(0. . H^ (0)(1). .2. H^ (2)(0. . H^ (1)(1. . H^ (0)(2) . .. . E(0)(0. .(E(1)(0. .E(0)(1. (E(2)(0. .E(1)(1. .E(0)(2) . .. . .. (9:21. 9.. Non-degenerat. perturbatio. theor. 24. Thi. equatio. ha. th. for. . (. . b. . .. wher. k. @. . .. Sinc. . (. i. identicall. zero. th. coefcient. b. al. vanish. Thus. th. coef. cient. o. . o. th. left-han. sid. o. equatio. (9.21. ar. equa. t. th. coefcient. o. . o. th. right-han. side. Th. coefcient. o. . giv. equatio. (9.18. fo. th. unperturbe. system. Th. coefcient. o. . yiel. . ^H(0. E(0. . )(1. . .. ^H(1. E(1. . )(0. . (9:22. whil. th. coefcient. o. . giv. . ^H(0. E(0. . )(2. . .. ^H(1. E(1. . )(1. . .. ^H(2. E(2. . )(0. . (9:23. an. s. forth. First-orde. correction. T. n. th. rst-orde. correctio. . t. th. eigenvalu. En. w. multipl. equatio. (9.22. b. th. comple. conjugat. o. (0. an. integrat. ove. al. spac. t. obtai. h(0. H(0)j(1)iE(0)h(0)j(1. H(1)j(0)i.E(1) j^i.h(0)j^ wher. w. hav. note. tha. (0. i. normalized. Sinc. H^(0. i. hermitian. th. rs. integra. o. th. left-han. sid. take. th. for. h(0. H(0)j(1. H(0)(0)j(1)i.E(0)h(0)j(1) j^i.h^. an. therefor. cancel. th. secon. integra. o. th. left-han. side. Th. rst-orde. H^ (1) correctio. E(1. is. then. th. expectatio. valu. o. th. perturbatio. i. th. unperturbe. stat. E(1. .h(0. H(1)j(0. H(1) j^i. ^(9:24. Th. rst-orde. correctio. (1. t. th. eigenfunctio. i. obtaine. b. multi. plyin. equatio. (9.22. b. th. comple. conjugat. o. . fo. . 6.. an. integratin. ove. al. spac. t. giv. h(0. H(0)j(1)iE(0)h(0)j(1. H(1)j(0)i.E(1)h(0)j(0) j^i.h(0)j^i . nnk. . nnk. (9:25. Notin. tha. th. unperturbe. eigenfunction. ar. orthogona. h(0)j(0) i.k. (9:26. 24. Approximatio. method. applyin. th. hermitia. propert. o. H^ (0. t. th. rs. ter. o. th. left-han. side. (1. H(1)j(0) an. writin. Hfo. h(0)j^i. w. ma. expres. equatio. (9.25. a. (0. E(0))h(0)j(1. (1) (E. i.H^ (9:27) . n. k. Th. orthonorma. eigenfunction. (0. fo. th. unperturbe. syste. ar. as. sume. t. for. . complet. set. Thus. th. perturbatio. correction. (1. ma. b. expande. i. term. o. th. se. (0. (1. anj(0. .ann(0. anj(0. jj(6.n. wher. an. ar. comple. constant. give. b. an. .h(0)j(1) . (9:28. I. th. complet. se. o. eigenfunction. fo. th. unperturbe. syste. include. . continuou. rang. o. functions. the. th. expansio. o. (1. mus. includ. thes. functions. Th. inclusio. o. thi. continuou. rang. i. implie. i. th. summatio. notation. Th. tota. eigenfunctio. . fo. th. perturbe. syste. t. rs. orde. i. . is. the. . .(. .ann)(0. anj(0) .. . (9:29. j(6.n. Sinc. th. functio. (0. i. alread. include. i. zer. orde. i. th. expansio. o. n. w. may. withou. los. o. generality. se. an. equa. t. zero. s. tha. (1. anj(0) . . (9:30. j(6.n. Thi. choic. affect. th. normalizatio. constan. o. n. bu. ha. n. othe. consequence. Furthermore. equatio. (9.28. fo. . . . become. h(0)j(1. n. i.. (9:31. showin. tha. wit. an. .0. th. rst-orde. correctio. (1. i. orthogona. t. th. unperturbe. eigenfunctio. (0). Wit. th. choic. an. .0. th. tota. eigenfunctio. . t. rs. orde. i. normal. ized. T. sho. this. w. for. th. scala. produc. hnjniusin. equatio. (9.29. an. retai. onl. zero-orde. an. rst-orde. term. t. obtai. hnjni.h(0)j(0)i.. . (anjh(0)j(0)i.ah(0)j(0)i) n. n. njj. j(6.n. .. .. (an. .a. nj)n. .. j(6.n. wher. equatio. (9.26. ha. bee. used. Substitutio. o. equatio. (9.30. int. (9.27. give. 9.. Non-degenerat. perturbatio. theor. 24. (0. E(0. anjh(0)j(0. (0. E(0. (1) (E. i.(E)an. .H^ k. kjk. k. j(6.n. wher. agai. equatio. (9.26. i. utilized. I. th. eigenvalu. E(0. i. non-degen. (0. E(0) erate. the. Ecanno. equa. fo. al. . an. . an. w. ca. divid. b. (0. E(0) (E. . . t. solv. fo. an. k. (9:32) an. . (0. E(0. Th. situatio. wher. i. degenerat. require. . mor. comple. treatment. whic. i. presente. i. Sectio. 9.5. Th. rst-orde. correctio. (1. i. obtaine. b. combinin. equation. (9.30. an. (9.32. . ^(1. (1. Hk. (0) .. (9:33) . (0. E(0. . k(6.n. k. Second-orde. correction. Th. second-orde. correctio. E(2. t. th. eigenvalu. E. i. obtaine. b. multi. plyin. equatio. (9.23. b. (0). an. integratin. ove. al. spac. h(0. H(0. E(0)j(2. H(1)j(1)iE(1)h(0)j(1) j^i.h(0)j^. H(2)j(0)i.E(2) .h(0)j^ wher. th. normalizatio. o. (0. ha. bee. noted. Applicatio. o. th. hermitia. propert. o. H^ (0. cancel. th. rs. ter. o. th. left-han. side. Th. thir. ter. o. H^ (2) th. left-han. sid. vanishe. accordin. t. equatio. (9.31). Writin. fo. h(0. H(2)j(0) j^ian. substitutin. equatio. (9.33. the. giv. E(2. H(2. .h(0. H(1)j(1) . ^j^. (1. (1. (1) . ^^. 2 HHjH^ j H(2. nkk. H(2. kn . ^. ^. (9:34) n. (0. E(0. n. (0. E(0. k(6.n. k. k(6.n. k. (1. (1) wher. w. hav. als. note. tha. H^ equal. H^ . becaus. H^ (1. i. hermitian. I. man. application. ther. i. n. second-orde. ter. i. th. perturbe. H^ (2) Hamiltonia. operato. s. tha. i. zero. I. suc. case. eac. unperturbe. eigenvalu. i. raise. b. th. term. i. th. summatio. correspondin. t. (0. (0) eigenvalue. Eles. tha. E(0. an. lowere. b. th. term. wit. eigenvalue. E greate. tha. E(0). Th. eigenvalu. E(0. i. perturbe. t. th. greates. exten. b. th. term. wit. eigenvalue. Eclos. t. E(0). Th. contributio. t. th. second-orde. correctio. E(2. o. term. wit. eigenvalue. fa. remove. fro. E(0. i. small. Fo. (0. (2) th. lowes. eigenvalu. E. al. o. th. term. ar. negativ. s. tha. Ei. negative. 24. Approximatio. method. W. als. se. that. i. thes. cases. th. rst-orde. correctio. (1. t. th. eigenfunc. tio. determine. th. second-orde. correctio. E(2. t. th. eigenvalue. T. obtai. th. second-orde. perturbatio. correctio. (2. t. th. eigenfunction. w. multipl. equatio. (9.23. b. (0)fo. . 6 an. integrat. ove. al. spac. h(0. H(0. E(0)j(2. H(1)j(1)iE(1)h(0)j(1) j^i.h(0)j^i . n. . nnk. .h(0)jH^ (2)j(0)i.E(2)h(0)j(0. . . nk. A. before. w. appl. th. hermitia. propert. o. H^ (0). introduc. th. abbreviatio. H. an. us. th. orthogonalit. relatio. (9.26. t. obtai. (0. E(0))h(0)j(2)i.h(0. H(1)j(1)iE(1)h(0)j(1. (2) (Ej^i.H^ (9:35) knk. . nnk. k. W. nex. expan. th. functio. (2. i. term. o. th. complet. se. o. unperturbe. eigenfunction. (0. (2. bnj(0. . . . (9:36. j(6.n. where. withou. los. o. generality. th. ter. . . . ma. b. omitte. fo. th. sam. reaso. tha. (0. i. omitte. i. equatio. (9.30). Th. coefcient. bn. ar. comple. constant. give. b. bn. .h(0)j(2. j. . (9:37. Substitutio. o. equation. (9.24). (9.28). (9.30). an. (9.37. int. (9.35. give. (0. E(0. ^(1. H^(1. (2) (E)bn. . an. Han. .H^ k. k. nnk. j(6.n. ^(2. ^(1. H^ (1) H. an. Han. n. j(6.n. bn. .. (9:38) (0. E(0. Combinin. equation. (9.32). (9.36). an. (9.38). w. obtai. th. na. resul. (1. (1) (2. (1) . ^. H^ H^ ^H^ (1. (2. Hk. k. j. knn. 5(0. . (0. E(0. (0. E(0. (0. E(0. (0. E(0. . E(E)(E)(E). k(6.n. . nj(6.n. knj. k. (9:39. Summar. Th. non-degenerat. eigenvalu. E. fo. th. perturbe. syste. t. secon. orde. i. obtaine. b. substitutin. equation. (9.24. an. (9.34. int. (9.20. t. giv. 9.. Non-degenerat. perturbatio. theor. 24. . jH^ j. E. . E(0. H(1. H^ (2. kn . . ^. 2. . . (9:40) . n. n. (0. . E(0. k(6.n. k. Th. correspondin. eigenfunctio. . t. secon. orde. i. obtaine. b. combinin. equation. (9.19). (9.33). an. (9.39. . ^(1. . . (0. Hk. (0. (0. . E(0. . k(6.n. k. (2. ^(1. ^(1. (1. H(1) . H^ H^ . k. k. j. knn. 5(0) . . . (0. . E(0. (0. . E(0. (0. . E(0. (0. . E(0. . E(E)(E)(E). k(6.n. . nj(6.n. knj. k. (9:41. Whil. th. eigenvalu. E(0. fo. th. unperturbe. syste. mus. b. non-degen. erat. fo. thes. expansion. t. b. valid. som. o. al. o. th. othe. eigenvalue. E fo. . 6 ma. b. degenerate. Th. summation. i. equation. (9.40. an. (9.41. ar. t. b. take. ove. al. state. o. th. unperturbe. syste. othe. tha. th. stat. (0. (0. . . I. a. eigenvalu. E. i. gi-fol. degenerate. the. i. i. include. g. time. i. th. summations. I. th. unperturbe. eigenfunction. hav. . continuou. range. the. th. summation. i. equation. (9.40. an. (9.41. mus. includ. a. integratio. ove. thos. state. a. well. Relatio. t. variatio. metho. I. w. us. th. wav. functio. (0. fo. th. unperturbe. groun. stat. a. . tria. functio. . i. th. variatio. metho. o. Sectio. 9.. an. se. . equa. t. H^ (0. . . ^ H(1). the. w. hav. fro. equation. (9.2). (9.18). an. (9.24. Hji.h(0. H(0. . H^ (1)j(0. (0. (1) . .h. ^. ^i. E. E an. . i. equa. t. th. rst-orde. energ. a. determine. b. perturbatio. theory. I. w. instea. us. . tria. functio. . whic. contain. som. parameter. an. whic. equal. (0. fo. som. se. o. paramete. values. the. th. correspondin. energ. . (0. (1) fro. equatio. (9.2. i. a. leas. a. goo. a. approximatio. a. E. . Et. th. tru. ground-stat. energy. . (1) Moreover. i. th. wav. functio. (0. i. use. a. . tria. functio. . the. th. quantit. . fro. equatio. (9.2. i. equa. t. th. second-orde. energ. determine. b. perturbatio. theory. An. tria. functio. . wit. parameter. whic. . (1) reduce. t. (0. fo. som. se. o. paramete. value. yield. a. approximat. energ. . fro. equatio. (9.2. whic. i. n. les. accurat. tha. th. second-orde. perturbatio. value. 24. Approximatio. method. 9.. Perturbe. harmoni. oscillato. A. illustration. o. th. applicatio. o. perturbatio. theor. w. conside. tw. example. o. . perturbe. harmoni. oscillator. I. th. rs. example. w. suppos. tha. th. potentia. energ. . o. th. oscillato. i. . .1kx. .cx. .1m. x. .cx. wher. . i. . smal. quantity. Th. unit. o. . ar. thos. o. ". (energy). whil. th. unit. o. . ar. show. i. equatio. (4.14. t. b. thos. o. ("=m)1=2. Accordingly. th. unit. o. . ar. thos. o. m23=. an. w. ma. expres. . a. wher. . i. dimensionless. Th. potentia. energ. the. take. th. for. m2. x. . .1m. x. .. (9:42. H^ (0) Th. Hamiltonia. operato. fo. th. unperturbe. harmoni. oscillato. i. give. b. equatio. (4.12. an. it. eigenvalue. E(0. an. eigenfunction. (0. ar. show. i. equation. (4.30. an. (4.41). Th. perturbatio. H^ . i. m23x. H^ . .H^ (1. .. (9:43. H^ (2). ^ Higher-orde. term. H(3). ... i. th. perturbe. Hamiltonia. operato. d. no. appea. i. thi. example. T. n. th. perturbatio. correction. t. th. eigenvalue. an. eigenfunctions. w. requir. th. matri. element. hn9jx4jn. fo. th. unperturbe. harmoni. oscillator. Thes. matri. element. ar. give. b. equation. (4.51). Th. rst-orde. correctio. E(1. t. th. eigenvalu. E. i. evaluate. usin. equation. (9.24). (9.43). an. (4.51c. m2. E(1. H(1) . ^.hnjx4jni.3(n. .. .1)". (9:44) . n. 22 Th. second-orde. correctio. E(2. i. obtaine. fro. equation. (9.34). (9.43). an. (4.51. a. follow. 9.. Perturbe. harmoni. oscillato. 24. (1. (1. (1. (1) jH^ jjH^ jjH^ jjH^ j n4,nn2,nn.2,nn.4,n .. . (0. E(0. (0. E(0. (0. E(0. (0. E(0. n. nn. nn.. nn.. . . m4. h. 4jx4jnih. 2jx4jnih. .2jx4jnih. .4jx4jni .. ... "2(4")(2")2". 4". .(34n. .51n. .59. .21)2". (9:45. Th. perturbe. energ. E. t. secon. orde. is. the. E. E(0. .E(1. .E(2. .(. .1)". .3(n. .. .1)". 1(34n. .51n. .59. .21)2". (9:46. I. th. expressio. (9.45. fo. th. second-orde. correctio. E(2). th. summatio. o. th. right-han. sid. include. al. state. . othe. tha. th. stat. n. bu. onl. fo. th. state. (. 4). (. 2). (. .2). an. (. .4. ar. th. contribution. t. th. (2. (2) summatio. non-vanishing. Fo. th. tw. lowes. value. o. n. givin. Ean. E. onl. th. tw. term. . .(. .2. an. . .(. .4. shoul. b. include. i. th. summation. However. th. term. fo. th. meaningles. value. . .(. 2. an. . .(. 4. vanis. identically. s. tha. thei. inclusio. i. equatio. (9.45. i. (2. (2) valid. . simila. argumen. applie. t. Ean. E. wherei. th. ter. fo. th. meaningles. valu. . .(. 4. i. identicall. zero. Thus. equatio. (9.46. applie. t. al. value. o. . an. th. perturbe. ground-stat. energ. E0. fo. example. i. E. (. .. 2)". Th. evaluatio. o. th. rst. an. second-orde. correction. t. th. eigenfunc. tion. i. straightforward. bu. tedious. Consequently. w. evaluat. her. onl. th. rst-orde. correctio. (1. fo. th. groun. state. Accordin. t. equation. (9.33). (9.43). an. (4.51). thi. correctio. ter. i. give. b. (1. (1. (1. H2. (0. H4. (0. . (0. (0. . (0. (0. . EEEE m2. h2jx4j0ih4jx4j0. (0. (0. . 2". 4". . . [6(0. (0) .. . . . . 4. (9:47. an. (0) I. th. unperturbe. eigenfunction. (0. a. give. b. equatio. (4.41. ar. 24. Approximatio. method. explicitl. introduced. the. th. perturbe. ground-stat. eigenfunctio. . t. rs. orde. i. e2=2 . (0) . .(1) . . 1=4 . . . (4. .12. 9. (9:48. A. . secon. example. w. suppos. tha. th. potentia. energ. . fo. th. perturbe. harmoni. oscillato. i. 1=. m. x3 . .1kx. .cx. .. x. .. (9:49. wher. . .(m35=")1=. i. agai. . smal. quantit. an. . i. dimensionless. Th. perturbatio. H^ . fo. thi. exampl. i. 1=. H(1. . H^ . . ^(9:50. Th. matri. element. hn9jx3jnifo. th. unperturbe. harmoni. oscillato. ar. give. b. equation. (4.50). Th. rst-orde. correctio. ter. E(1. i. obtaine. b. substitutin. equation. (9.50. an. (4.50e. int. (9.24). givin. th. resul. 1=. .. hnjx3jni.. (9:51. Thus. th. rst-orde. perturbatio. t. th. eigenvalu. i. zero. Th. second-orde. ter. E(2. i. evaluate. usin. equation. (9.34). (9.50). an. (4.50). givin. th. resul. E. E(2. (1. (1. (1. (1) jH^ jjH^ jjH^ jjH^ j n3,nn1,nn.1,nn.3,n .. . (0. E(0. (0. E(0. (0. E(0. (0. E(0. n. nn. nn.. nn.. . . m3. h. 3jx3jnih. 1jx3jnih. .1jx3jnih. .3jx3jni .. ... . (3")(". ". 3". .(30n. .30. .11)2". (9:52. 9.. Degenerat. perturbatio. theor. Th. perturbatio. metho. presente. i. Sectio. 9.. applie. onl. t. non-degen. erat. eigenvalue. E(0. o. th. unperturbe. system. Whe. E(0. i. degenerate. th. denominator. vanis. fo. thos. term. i. equation. (9.40. an. (9.41. i. whic. Ei. equa. t. E(0). makin. th. perturbation. t. E. an. . indeterminate. I. 9.. Degenerat. perturbatio. theor. 24. thi. sectio. w. modif. th. perturbatio. metho. t. allo. fo. degenerat. eigenvalues. I. vie. o. th. complexit. o. thi. ne. procedure. w. conside. onl. th. rst-orde. perturbatio. correction. t. th. eigenvalue. an. eigenfunctions. Th. eigenvalue. an. eigenfunction. fo. th. unperturbe. syste. ar. give. b. equatio. (9.18). bu. no. th. eigenvalu. E(0. i. gn-fol. degenerate. Accord. ingly. ther. ar. g. eigenfunction. wit. th. sam. eigenvalu. E(0). Fo. greate. clarity. w. chang. th. notatio. her. an. denot. th. eigenfunction. correspond. a. (0) in. t. E(0. n. . .1. 2. ..., . gn. Equatio. (9.18. i. the. replace. b. th. equivalen. expressio. H(0)(0. (0. n. .E(0. . .1. 2. .... g. (9:53. Eac. o. th. eigenfunction. (0. i. orthogona. t. al. th. othe. unperturbe. eigenfunction. (0. fo. . 6.n. bu. i. no. necessaril. orthogona. t. th. othe. eigenfunction. fo. E(0). An. linea. combinatio. n. o. th. member. o. th. se. c(0) n. . n. . .1. 2. .... g. (9:54. i. als. . solutio. o. equatio. (9.53. wit. th. sam. eigenvalu. .A. discusse. i. Sectio. 3.3. th. member. o. th. se. (0. n. ma. b. constructe. t. b. orthonorma. an. w. assum. tha. thi. constructio. ha. bee. carrie. out. s. tha. h(0)j(0. ni.. . . .1. 2. .... g. (9:55. B. suitabl. choice. fo. th. coefcient. c. i. equatio. (9.54). th. function. n. ma. als. b. constructe. a. a. orthonorma. se. hnjni.. . . .1. 2. .... g. (9:56. Substitutio. o. equatio. (9.54. int. (9.56. an. applicatio. o. (9.55. giv. c. . c. .. . . .1. 2. .... g. (9:57. Th. Schrodinge. equatio. fo. th. perturbe. syste. i. Hn. .Enn. . .1. 2. .... g. (9:58. wher. th. Hamiltonia. operato. . i. give. b. equatio. (9.16). En. ar. th. eigenvalue. fo. th. perturbe. system. an. n. ar. th. correspondin. eigen. functions. Whil. th. unperturbe. eigenvalu. . i. gn-fol. degenerate. th. perturbatio. H. i. th. Hamiltonia. operato. ofte. split. th. eigenvalu. E(0. int. g. differen. values. Fo. thi. reason. th. perturbe. eigenvalue. En. requir. th. additiona. inde. . Th. perturbatio. expansion. o. En. an. n. i. power. o. . ar. 25. Approximatio. method. En. .E(0. .E(1. E(2. n. .. n. .. . .1. 2. .... g. (9:59. n. .(0. n. .2(2. n. .(1. n. .. . .1. 2. .... g. (9:60. Not. tha. i. equatio. (9.59. th. zero-orde. ter. i. th. sam. fo. al. value. o. . I. th. limi. . !0. th. Hamiltonia. operato. H^ approache. th. unperturbe. H^ (0) operato. an. th. perturbe. eigenvalu. En. approache. th. degenerat. unperturbe. eigenvalu. E(0). Th. perturbe. eigenfunctio. n. approache. . functio. whic. satise. equatio. (9.53). bu. thi. limitin. eigenfunctio. ma. no. b. an. on. o. th. initia. function. (0. n. I. general. thi. limitin. functio. i. som. linea. combinatio. o. th. initia. unperturbe. eigenfunction. (0. n,a. expresse. i. equatio. (9.54). Thus. alon. wit. th. determinatio. o. th. rst. an. (1) orde. correctio. term. n. w. mus. n. th. se. o. unperturbe. eigenfunction. (0. t. whic. th. perturbe. eigenfunction. reduc. i. th. limi. . !0. I. othe. words. w. nee. t. evaluat. th. coefcient. c. i. th. linea. combination. (9.54. whic. transfor. th. initia. se. o. unperturbe. eigenfunc. tion. (0. n. Equatio. (9.60. i. the. replace. b. n. int. th. `correct'se. (0. n. .(0. n. .2(2. n. .(1. n. .. . .1. 2. .... g. (9:61. Th. rst-orde. equation. (9.22. an. (9.24. appl. her. provide. th. additiona. inde. . an. th. `correct. unperturbe. eigenfunction. ar. use. . ^H(0. E(0. . )(1. n. .. ^H(1. E(1. n)(0. n. (9:62. E(1. n. .h(0. nj^H(1)j(0. n. (9:63. However. equatio. (9.63. fo. th. rst-orde. correction. t. th. eigenvalue. canno. b. use. directl. a. thi. poin. becaus. th. function. (0. n. ar. no. known. T. n. E(1. n. . th. comple. conjugat. o. n. w. multipl. equatio. (9.62. b. (0) on. o. th. initia. unperturbe. eigenfunction. belongin. t. th. degenerat. eigenvalu. E(0). an. integrat. ove. al. spac. t. obtai. h(0. H(0. E(0)j(1. nj(0) H(1. E(1) j^ nni.h(0)j^ n. H^ (0), Applyin. th. hermitia. propert. o. w. se. tha. th. left-han. sid. vanishes. Substitutio. o. th. expansio. (9.54. fo. (0. usin. . a. th. dumm. expansio. inde. give. ch(0. H(1. E(1. nj(0) j^ ni.0. . . .1. 2. .... g. I. w. introduc. th. abbreviatio. (1. h(0. H(1)j(0) H^ j^ ni. . . .1. 2. .... gn n,n. n an. appl. th. orthonormalit. conditio. (9.55). thi. equatio. take. th. for. 9.. Degenerat. perturbatio. theor. 25. (1. E(1) c(H^ n. .0. . . .1. 2. .... g. (9:64) n,n. H^ (1) Not. tha. th. integral. ar. evaluate. wit. th. know. initia. se. o. n. n. unperturbe. eigenfunctions. i. contras. t. th. integral. i. equatio. (9.63). whic. requir. th. unknow. function. (0. n. th. n. Fo. . give. eigenvalu. E(1. expressio. (9.64. i. . se. o. g. linea. homogeneou. simultaneou. equations. on. fo. eac. valu. o. . (. .1. 2. .... gn. (1. E(1. (1. (1. (1) . .1. c1(H^ H^ .c. H^ .. c. gnH^ .0 n1,n. n. .c. n1,n. n1,n. n1,n. . ^(1. (1. E(1. ^(1. ^(1) . .2. c. H.c2(H^ n. .c. H.. c. gnH.0 n2,n. n2,n. n2,n. n2,n. . (1. (1. (1. H(1. E(1) . . gn. c. H^ H^ H^ .. c. g. . ^ n. n,n. .c. n. n,n. .c. n. n,n. n. n,ng. n. Equatio. (9.64. ha. th. for. o. (9.13. wit. th. coefcient. c. correspond. (1. E(1) in. t. th. unknow. quantitie. x. an. th. term. . H^ n. correspond. n,n. in. t. th. coefcient. aki. Thus. . non-trivia. solutio. fo. th. g. coefcient. c. (. .1. 2. .... gn. exist. onl. i. th. determinan. wit. element. . H^ n,n. n. vanishe. Onl. fo. som. value. o. th. rst-orde. correctio. ter. E(1. i. th. secula. i. E(1) equatio. (9.65. satised. Thi. secula. equatio. i. o. degre. g. n. givin. g. root. (1. (1) . .... E(1. n. n. n. . H^ (1) al. o. whic. ar. rea. becaus. i. hermitian. Th. perturbe. eigenvalue. t. rs. orde. are. the. En. . E(0. (1. . .En. . E(0. .E(1) Eng. . ng. (1. E(1. (1. (1) HH. H n1,n. n. n1,n. n1,n. . (1. (1. E(1. (1) HH. H n2,n. n2,n. n. n2,n. . .. (9:65. (1. (1. H(1. E(1) HH n. n,n. n. n,n. n. n,ng. n. I. th. g. root. ar. al. different. the. i. rs. orde. th. gn-fol. degenerat. unperturbe. eigenvalu. E(0. i. spli. int. g. differen. perturbe. eigenvalues. I. thi. case. th. degenerac. i. remove. i. rs. orde. b. th. perturbation. W. 25. Approximatio. method. assum. i. th. continuin. presentatio. tha. al. th. root. ar. indee. differen. fro. eac. other. `Correct. zero-orde. eigenfunction. Th. determinatio. o. th. coefcient. c. i. no. necessar. fo. ndin. th. rst. orde. perturbatio. correction. t. th. eigenvalues. bu. i. require. t. obtai. th. `correct. zero-orde. eigenfunction. an. thei. rst-orde. corrections. Th. coef. cient. c. fo. eac. valu. o. . (. .1. 2. .... gn. ar. obtaine. b. substitutin. th. valu. foun. fo. fro. th. secula. equatio. (9.65. int. th. se. o. simultaneou. equation. (9.64. an. solvin. fo. th. coefcient. c2. .... c. g. i. term. o. c1. Th. normalizatio. conditio. (9.57. i. the. use. t. determin. c1. Thi. procedur. uniquel. determine. th. complet. se. o. coefcient. c. (. . .1. 2. .... gn. becaus. w. hav. assume. tha. al. th. root. E(1. n. ar. different. I. b. acciden. o. b. cleve. choice. th. initia. se. o. unperturbe. eigenfunc. tion. (0. n. i. actuall. th. `correct. set. i.e.. i. i. th. limi. . !. th. perturbe. eigenfunctio. n. reduce. t. (0. n. fo. al. value. o. . the. th. coefcient. c. ar. give. b. c. .. an. th. secula. determinan. i. diagona. (1. E(1) H. . 0 n1,n. n. (1. E(1) . H. 0 n2,n. n. H(1. E(1) 0. . n. n,ng. n. Th. rst-orde. correction. t. th. eigenvalue. ar. the. give. b. E(1. H(1. n. . ^ n. n. . .1. 2. .... g. (9:66. I. i. obviousl. . grea. advantag. t. selec. th. `correct. se. o. unperturbe. eigenfunction. a. th. initia. set. s. tha. th. simple. equatio. (9.66. ma. b. used. . genera. procedur. fo. achievin. thi. goa. i. t. n. . hermitia. operato. ^H(0. an. ^ . tha. commute. wit. bot. ^H(1. an. ha. eigenfunction. . wit. non. degenerat. eigenvalue. . s. tha. H(0)H(1) [A^ . ^. .[A^ . ^. .. (9:67. A. . . Sinc. A^ an. H^(0. commute. the. hav. simultaneou. eigenfunctions. Therefore. w. ma. selec. 1. 2. .... g. a. th. initia. se. o. unperturbe. eigenfunction. n. .. . .1. 2. .... g. W. nex. for. th. integra. hj[A^ . H^ (1)]ji(. 6.). whic. o. cours. vanishe. accordin. t. equatio. (9.67). 9.. Degenerat. perturbatio. theor. 25. H(1)]ji.hj^H(1)jihjH^ (1. ^ hj[A^ ^. ^Aj. H(1)jihjH^ (1)ji .hA^ j^ .(. )h(0. H(1)j(0. nn. .(. )H^ n,n. Sinc. . 6.. th. off-diagona. element. Hequa. zer. an. th. se. o. n,n. function. (0. n. .. i. th. `correct. set. Th. parit. operato. ^ discusse. i. Sectio. 3.. ca. ofte. b. use. i. thi. contex. fo. selectin. `correct. unperturbe. eigenfunctions. First-orde. correction. t. th. eigenfunction. T. obtai. th. rst-orde. correction. (1. n. t. th. eigenfunction. n. w. multipl. equatio. (9.62. b. (0)fo. . 6 an. integrat. ove. al. spac. h(0. H(0. E(0. H(1)j(0. nh(0)j(0) j(1. ni.E(1) j^ ni.h(0)j^ knkkn. H^ (0) Applyin. th. hermitia. propert. o. an. notin. tha. (0. i. orthogona. t. al. eigenfunction. belongin. t. th. eigenvalu. E(0),w. hav. (0. E(0))h(0)j(1. H(1)j(0) (Eni.h(0)j^(9:68) . nkkn. W. nex. expan. th. rst-orde. correctio. (1. n. i. term. o. th. complet. se. o. unperturbe. eigenfunction. (1. an. j(0. (9:69) n. . j. j(6.n. .. wher. th. term. wit. . . . ar. omitte. fo. th. sam. reaso. tha. the. ar. omitte. i. equatio. (9.30). Substitutio. o. equation. (9.54. an. (9.69. int. (9.68. give. (0. E(0. an. jh(0)j(0. ^(1) (E. j. i.. H k. kc. k,n. j(6.n. .. .. I. vie. o. th. orthonormalit. relations. th. summatio. o. th. left-han. sid. ma. b. simplie. a. follow. an. jh(0)j(0. kan. jkj. .an,k. j(6.n. .. j(6.n. .. Therefore. w. hav. 25. Approximatio. method. . H(1) c. k,n. an,k. . (9:70) (0. . E(0. Th. eigenfunction. n. fo. th. perturbe. syste. t. rs. orde. ar. obtaine. b. combinin. equation. (9.61). (9.69). an. (9.70. c. H(1. k,n. n. . (0. XX.. (1. n. . . (9:71) (0. . E(0. k. k(6.n. .. k. Example. hydroge. ato. i. a. electri. el. A. a. illustratio. o. th. applicatio. o. degenerat. perturbatio. theory. w. conside. th. inuence. know. a. th. Star. effect. o. a. externall. applie. electri. el. . o. th. energ. level. o. . hydroge. atom. Th. unperturbe. Hamiltonia. operato. H^ (0. fo. th. hydroge. ato. i. give. b. equatio. (6.14). an. it. eigenfunction. an. eigenvalue. ar. give. b. equation. (6.56. an. (6.57). respectively. I. thi. example. w. labe. th. eigenfunction. an. eigenva. H^ (0) lue. o. wit. a. inde. startin. a. . rathe. tha. a. . t. correspon. t. th. principa. quantu. numbe. n. Th. perturbatio. H. i. th. potentia. energ. fo. th. interactio. betwee. th. atomi. electro. wit. charg. . an. a. electri. el. . directe. alon. th. positiv. z-axi. ^H(1. . e. . . e. . co. H. . ^(9:72. I. spi. effect. ar. neglected. th. ground-stat. unperturbe. energ. leve. E i. non-degenerat. an. it. rst-orde. perturbatio. correctio. Ei. give. b. equatio. (9.24. a. E. . e. h1sjzj1si. . Thi. integra. vanishe. becaus. th. unperturbe. groun. stat. o. th. hydroge. atom. th. 1. state. ha. eve. parit. an. . ha. od. parity. Th. nex. lowes. unperturbe. energ. leve. E. however. i. four-fol. degen. erat. and. consequently. degenerat. perturbatio. theor. mus. b. use. t. determin. it. perturbatio. corrections. Fo. simplicit. o. notation. i. th. n. (0. ^(1) quantitie. (0. n. an. Hw. dro. th. inde. n. whic. ha. th. valu. n,n. . . . throughout. A. th. initia. se. o. eigenfunction. fo. th. unperturbe. system. w. selec. th. 2s. 2p0,2p1 . an. 2p. atomi. orbital. a. give. b. equation. (6.59. an. (6.60). s. tha. 9.. Degenerat. perturbatio. theor. 25. (0. (0. . .j2si,. .j2p0. (9:73. (0. (0. . .j2p1i,. .j. p1. Th. `correct'se. o. unperturbe. eigenfunctio. (0. . are. the. (0. c(0) ..c1j2si.c2j2p0i.c3j2p1i.c4j2p1i. . .1,2,3,. (9:74. Th. matri. element. H^ . i. thi. exampl. ar. ^(1. .e. h(0)jzj(0)i.e. h(0)j. co. j(0. .2... (0)(0) .e. . . co. r. si. . d. d. d. (9:75. Thes. matri. element. vanis. unles. . .. an. . .1. Thus. onl. th. (1. (1) matri. elemen. H^ . whic. equal. H^ . i. non-zero. T. evaluat. th. matri. elemen. H^ . w. substitut. th. 2. wav. functio. fro. equatio. (6.59. an. th. 2p. wav. functio. fro. equatio. (6.60a. int. (9.75. .. .2. (1. (1) .H^ .e. [(2a0)4 er=a0d. cos2. si. . d. d. 02a0. . .3e. a. wher. equation. (A.26. an. (A.28. ar. used. Th. secula. determinan. (9.65. i. E3e. a0. . 3e. a. E0. 0. E2. . 0. E. whic. expand. t. (1. (1) [(E). (3e. a0)2](E). .. Th. fou. root. ar. E.3e. a0,3e. a0. 0. 0. s. tha. t. rs. orde. th. perturbe. energ. level. ar. E2. . e9. 8a. 3e. a0. E2. . e9. 8a. (9:76. E2. . e9. 8a. .3e. a0. E2. . e9. 8a. Th. fou. linea. homogeneou. simultaneou. equation. (9.64. ar. 25. Approximatio. method. c. E(1. ^(1. . .c. H1. .. ^(1. c. E(1) c. 1. . (9:77. c. E(1. c. E(1. T. n. th. `correct. se. o. unperturbe. eigenfunction. (0. . . w. substitut. rs. (1. (1) E.3e. a0. the. successivel. E.3e. a0. 0. . int. th. se. o. equation. (9.77). Th. result. ar. a. follow. (1. (1) fo. E.H^ .3e. a0. c. .c2. c. .c. .. (1. (1) fo. E.H^ .3e. a0. c. .c2. c. .c. .. fo. E. .0. c. .c. .0. c. an. c. undetermine. Thus. th. `correct. unperturbe. eigenfunction. ar. (0. .21=2 1(j2si.j2p0i. (0. .21=2 2(j2sij2p0i. (9:78. . .j2p1. . .j2p1. Th. facto. 21=. i. neede. t. normaliz. th. `correct. eigenfunctions. 9.. Groun. stat. o. th. heliu. ato. I. thi. sectio. w. examin. th. ground-stat. energ. o. th. heliu. ato. b. mean. o. bot. perturbatio. theor. an. th. variatio. method. W. ma. the. compar. th. accurac. o. th. tw. procedures. Th. potentia. energ. . fo. . syste. consistin. o. tw. electrons. eac. wit. mas. m. an. charg. e. an. . nucleu. wit. atomi. numbe. . an. charg. .Z. Ze9. Ze9. e9. . .. . . r. r. r1. wher. r. an. r. ar. th. distance. o. electron. . an. . fro. th. nucleus. r1. i. th. distanc. betwee. th. tw. electrons. an. e. .. fo. CG. unit. o. e. .e=(40)1=. fo. S. units. I. w. assum. tha. th. nucleu. i. xe. i. space. the. th. Hamiltonia. operato. fo. th. tw. electron. i. ". Ze9. Ze9. e9. ^(=. .=2 . .. . . (9:79. 2me . 2r. r. r1. 9.. Groun. stat. o. th. heliu. ato. 25. Th. operato. H^ applie. t. H. fo. . .2. Li. fo. . .3. Be2. fo. . .4. an. s. forth. Perturbatio. theor. treatmen. W. regar. th. ter. e92=r1. i. th. Hamiltonia. operato. a. . perturbation. s. H^ .H^ (1. . (9:80. I. reality. thi. ter. i. no. smal. i. compariso. wit. th. othe. term. s. w. shoul. no. expec. th. perturbatio. techniqu. t. giv. accurat. results. Wit. thi. choic. fo. th. perturbation. th. Schrodinge. equatio. fo. th. unperturbe. Hamiltonia. operato. ma. b. solve. exactly. Th. unperturbe. Hamiltonia. operato. i. th. su. o. tw. hydrogen-lik. Hamiltonia. operators. on. fo. eac. electro. H^ (0. . ^(0. (0. wher. (0. Ze9. H. .. . . 2m. r. (0. Ze9. 22me . r. I. th. unperturbe. wav. functio. (0. i. writte. a. th. produc. (0)(r1. r2. .(0)(r1)(0. . 2(r2. an. th. unperturbe. energ. E(0. i. writte. a. th. su. E(0. .E(0. (0. the. th. Schrodinge. equatio. fo. th. two-electro. unperturbe. syste. H^ (0)(0)(r1. r2. .E(0) (r1. r2. separate. int. tw. independen. equations. (0)(0. (0)(0) H. .E. . . .1. . whic. ar. identica. excep. tha. on. refer. t. electro. . an. th. othe. t. electro. 2. Th. solution. ar. thos. o. th. hydrogen-lik. atom. a. discusse. i. Chapte. 6. Th. ground-stat. energ. fo. th. unperturbe. two-electro. syste. is. then. twic. th. ground-stat. energ. o. . hydrogen-lik. ato. Z2e9. Z. e9. E(0. .. .. (9:81. 2a. a. Th. ground-stat. wav. functio. fo. th. unperturbe. two-electro. syste. i. th. produc. o. tw. 1. hydrogen-lik. atomi. orbital. 25. Approximatio. method. Tabl. 9.1. Ground-stat. energ. o. th. heliu. Metho. Energ. (eV. . erro. Exac. 79.. Perturbatio. theory. 108.. 37.. E(0. .E(1. 74.. .5.. Variatio. theore. (. . 77.. .1.. (0)(r1. r2. . eZr1=a0eZr2=a0e(r1.r2)=2 . (9:82. . a. . a. wher. w. hav. dene. r. . . . .1,. (9:83. Th. rst-orde. perturbatio. correctio. t. th. ground-stat. energ. i. obtaine. b. evaluatin. equatio. (9.24. wit. (9.80. a. th. perturbatio. an. (9.82. a. th. unperturbe. eigenfunctio. e9. 2. e9. Ze9. E(1. . (0) (0. (0) (0) .. . (9:84. r1. a. r1. 25. a. wher. r1. .jr. r1jan. wher. e(r1.r2. . . . si. . si. 2dr1d1dj1dr2d2dj. (9:85. Thi. six-fol. integra. . i. evaluate. i. Appendi. . an. i. equa. t. 202. Thus. w. hav. 5Ze92. E(1. . E(0) .. (9:86. 8a0. . Th. ground-stat. energ. o. th. perturbe. syste. t. rs. orde. is. the. 5Ze9. . .E(0. .E(1. .. Z. . (9:87. an. E(0. .E(1) Numerica. value. o. E(0. fo. th. heliu. ato. (. .2. ar. give. i. Tabl. 9.. alon. wit. th. exac. value. Th. unperturbe. energ. valu. ha. . 37.7. erro. whe. compare. wit. th. exac. value. Thi. larg. inaccurac. i. expecte. becaus. th. perturbatio. H. i. equatio. (9.80. i. no. small. Whe. th. rst-orde. perturbatio. correctio. i. included. th. calculate. energ. ha. . 5.3. error. whic. i. stil. large. 9.. Groun. stat. o. th. heliu. ato. 25. Variatio. metho. treatmen. A. . normalize. tria. functio. . fo. th. determinatio. o. th. ground-stat. energ. b. th. variatio. method. w. selec. th. unperturbe. eigenfunctio. (0)(r1. r2. o. th. perturbatio. treatment. excep. tha. w. replac. th. atomi. numbe. . b. . paramete. Z. . .1. . Z. 3=. eZ9r1=a0 . . (9:88. . Z. 3=. eZ9r2=a. Th. paramete. Z. i. a. effectiv. atomi. numbe. whos. valu. i. determine. b. th. minimizatio. o. . i. equatio. (9.2). Sinc. th. hydrogen-lik. wav. func. tion. . an. . ar. normalized. w. hav. h1j1i.h2j2i.. (9:89. Th. quantit. . i. obtaine. b. combinin. equation. (9.2). (9.79). (9.88). an. (9.89. t. giv. . ". Ze9. . ". Ze9. . =. =. . . . . . . . . 2 . . 2m. r12m. r. e9. . 1. 1. (9:90. Not. tha. whil. th. tria. functio. . .1. depend. o. th. paramete. Z9. th. Hamiltonia. operato. contain. th. tru. atomi. numbe. Z. Therefore. w. rewrit. equatio. (9.90. i. th. for. ". Z9e9. (Z. Z)e9. . =. . . . . . . . . 1 . . 2m. r. r. ". Z9e9. (Z. Z)e9. . =. . . . . . . . 2 . . 2m. r. r. e9. . . 1. 1. (9:91. Th. rs. ter. o. th. right-han. sid. i. jus. th. energ. o. . hydrogen-lik. ato. wit. nuclea. charg. Z9. namely. Z92e92=2a0. Th. thir. ter. ha. th. sam. valu. a. th. rst. Th. secon. ter. i. evaluate. a. follow. 26. Approximatio. method. 3. . Z. Z)e9. . . Z. . . r1e. Z9r1=a04r2 1 . .. Z. Z)e9. . . 1dr. r. a0. .. Z. Z)e9. wher. equation. (A.26. an. (A.28. hav. bee. used. Th. fourt. ter. equal. th. second. Th. ft. ter. i. identica. t. E(1. o. th. perturbatio. treatmen. give. b. equatio. (9.86. excep. tha. . i. replace. b. Z. an. therefor. thi. ter. equal. 5Z9e92=8a0. Thus. th. quantit. . i. equatio. (9.91. i. Z9. e9. Z9. Z. Z)e925Z9e9. e9. . .. .. ... Z9. 2(. . 5. Z9. 2a. a08a. 16a. (9:92. W. nex. minimiz. . wit. respec. t. th. paramete. Z. d. e9. .2[Z. (. . ). .. dZ. 16a. s. tha. Z. .. . Substitutin. thi. resul. int. equatio. (9.92. give. . .(. . ). . E. (9:93. a. a. uppe. boun. fo. th. ground-stat. energ. E0. Whe. applie. t. th. heliu. ato. (. .2). thi. uppe. boun. i. 2. . e9. e9. . .. .2:8. (9:94. 1. a. a. Th. numerica. valu. o. . i. liste. i. Tabl. 9.1. Th. simpl. variatio. functio. (9.88. give. a. uppe. boun. t. th. energ. wit. . 1.9. erro. i. compariso. wit. th. exac. value. Thus. th. variatio. theore. lead. t. . mor. accurat. resul. tha. th. perturbatio. treatment. Moreover. . mor. comple. tria. functio. wit. mor. parameter. shoul. b. expecte. t. giv. a. eve. mor. accurat. estimate. Problem. 9.. Th. Hamiltonia. operato. fo. . hydroge. ato. i. . unifor. externa. electri. el. . alon. th. z-coordinat. axi. i. ". e9. . . =. eE. Problem. 26. Us. th. variatio. tria. functio. . .1. (. .z). wher. . i. th. variatio. parameter. t. estimat. th. ground-stat. energ. fo. thi. system. 9.. Appl. th. gaussia. functio. . .er2=a. wher. . i. . parameter. a. th. variatio. tria. functio. t. estimat. th. energ. o. th. groun. stat. o. th. hydroge. atom. Wha. i. th. percen. error. 9.. Appl. th. variatio. tria. functio. (x. .x(. x)(. 2x. t. estimat. th. energ. o. . particl. i. . bo. wit. . (x. .. fo. . . . . a. . (x. .1fo. . . 0. . . a. T. whic. energ. leve. doe. thi. estimat. apply. 9.. Conside. . particl. i. . one-dimensiona. potentia. wel. suc. tha. . (x. .(b"2=ma4)x(. a). . . . . . .1. . . 0. . . . wher. . i. . dimensionles. parameter. Usin. th. particl. i. . bo. wit. . (x. .. fo. . . . . a. . (x. .1fo. . . 0. . . . a. th. unperturbe. system. calculat. th. rst-orde. perturbatio. correctio. t. th. energ. levels. (Se. Appendi. . fo. th. evaluatio. o. th. resultin. integrals.. 9.. Conside. . particl. i. . one-dimensiona. potentia. wel. suc. tha. . (x. .(b"2=ma3)x,. . . . . .1. . . 0. . . . wher. . i. . dimensionles. parameter. Usin. th. particl. i. . bo. wit. V(x. .. fo. . . . . a. . (x. .1fo. . . 0. . . . a. th. unperturbe. system. calculat. th. rst-orde. perturbatio. correctio. t. th. energ. levels. (Se. Appendi. . fo. th. evaluatio. o. th. resultin. integral.. 9.. Calculat. th. second-orde. perturbatio. correctio. t. th. ground-stat. energ. fo. th. syste. i. proble. 9.5. (Us. integratio. b. part. an. se. Appendi. . fo. th. evaluatio. o. th. resultin. integral.. 9.. Appl. th. linea. variatio. functio. . .c1(2=a)1=. sin(x=a. .c2(2=a)1=. sin(2x=a. fo. . . . . . t. th. syste. i. proble. 9.5. Se. th. paramete. . i. th. potentia. equa. t. 2=8. Solv. th. secula. equatio. t. obtai. estimate. fo. th. energie. E. an. E. o. th. groun. stat. an. rst-excite. state. Compar. thi. estimat. fo. E. wit. th. ground-stat. energie. obtaine. b. rst-orde. an. second-orde. perturba. tio. theory. The. determin. th. variatio. function. . an. . tha. correspon. t. E. an. E2. 9.. Conside. . particl. i. . one-dimensiona. champagn. bottle. fo. whic. . (x. .(2"2=8ma2. sin(x=a). . . . . . .1. . . 0. . . . G. R. Mille. (1979. J. Chem. Educ. 56. 709. 26. Approximatio. method. Calculat. th. rst-orde. perturbatio. correctio. t. th. ground-stat. energ. leve. usin. th. particl. i. . bo. wit. . (x. .0fo. . . . . a. . (x. .. fo. . . 0. . . . a. th. unperturbe. system. The. calculat. th. rst-orde. perturbatio. correctio. t. th. ground-stat. wav. function. terminatin. th. expansio. afte. th. ter. . .5. (Se. Appendi. . fo. trigonometri. identitie. an. integrals.. 9.. Usin. rst-orde. perturbatio. theory. determin. th. ground-stat. energ. o. . hydroge. ato. i. whic. th. nucleu. i. no. regarde. a. . poin. charge. Instead. regar. th. nucleu. a. . spher. o. radiu. . throughou. whic. th. charg. .. i. evenl. distributed. Th. potentia. o. interactio. betwee. th. nucleu. an. th. electro. i. e9. r. V(r. . . . ,. . . . . . . . . . Th. unperturbe. syste. is. o. course. th. hydroge. ato. wit. . poin. nucleus. (Insid. th. nuclea. sphere. th. exponentia. e2r=a. .. (2r=a0. .(2r2=a2. . ma. b. approximate. b. unit. becaus. . i. ver. smal. i. tha. region.. 9.1. Usin. rst-orde. perturbatio. theory. sho. tha. th. spinorbi. interactio. energ. fo. . hydroge. ato. i. give. b. 12jE(0. . . . fo. . . . .21. . 6.. n(. .12)(. .1. 2jE(0) . . fo. . . . 1. . 6.0 . . nl(. .1. 2 Th. Hamiltonia. operato. i. give. i. equatio. (7.33). wher. H. represent. th. unperturbe. syste. an. H^ s. i. th. perturbation. Us. equation. (6.74. an. (6.78. t. evaluat. th. expectatio. valu. o. (r). Molecula. structur. . molecul. i. compose. o. positivel. charge. nucle. surrounde. b. electrons. Th. stabilit. o. . molecul. i. du. t. . balanc. amon. th. mutua. repulsion. o. nuclea. pairs. attraction. o. nuclearelectro. pairs. an. repulsion. o. electro. pair. a. modie. b. th. interaction. o. thei. spins. Bot. th. nucle. an. th. electron. ar. i. constan. motio. relativ. t. th. cente. o. mas. o. th. molecule. However. th. nuclea. masse. ar. muc. greate. tha. th. electroni. mas. and. a. . result. th. nucle. mov. muc. mor. slowl. tha. th. electrons. Thus. th. basi. molecula. structur. i. . stabl. framewor. o. nucle. undergoin. rotationa. an. vibrationa. motion. surrounde. b. . clou. o. electron. describe. b. th. electroni. probabilit. density. I. thi. chapte. w. presen. i. detai. th. separatio. o. th. nuclea. an. electroni. motions. th. nuclea. motio. withi. . molecule. an. th. couplin. betwee. nuclea. an. electroni. motion. 10.. Nuclea. structur. an. motio. W. conside. . molecul. wit. . nuclei. eac. wit. atomi. numbe. Z. an. mas. M. (. . 1. 2. .... ). an. . electrons. eac. o. mas. me. W. denot. b. . th. se. o. al. nuclea. coordinate. an. b. . th. se. o. al. electroni. coordinates. Th. position. o. th. nucle. an. electron. ar. specie. relativ. t. a. externa. se. o. coordinat. axe. whic. ar. xe. i. space. Th. Hamiltonia. operato. ^. fo. thi. syste. o. . . . particle. ma. b. writte. i. th. for. ^. . . ^T . . V. . ^H . (10:1. wher. . ^T. i. th. kineti. energ. operato. fo. th. nucle. 26. Molecula. structur. . ^T. .". (10:2. .12M. V. i. th. potentia. energ. o. interactio. betwee. nuclea. pair. XZ. Z. e9. V. . (10:3. . . .. an. H^ i. th. electroni. Hamiltonia. operato. ". XXXZe9. Xe9. H. .. . . (10:4. 2m. r. rij i.. .. i.. . . j.. Th. symbol. =. . an. =. . are. respectively. th. laplacia. operator. fo. . singl. nucleu. an. . singl. electron. Th. variabl. r. i. th. distanc. betwee. nucle. . an. . r. th. distanc. betwee. nucleu. . an. electro. i. an. ri. th. distanc. betwee. electron. . an. j. Th. summation. ar. take. ove. eac. pai. o. particles. Th. quantit. e. i. equa. t. th. magnitud. o. th. electroni. charg. . i. CG. unit. an. t. e=(40)1=. i. S. units. wher. . i. th. permittivit. o. fre. space. Th. Schrodinge. equatio. fo. th. molecul. i. H(r. Q. .E(r. Q. (10:5. wher. (r. Q. i. a. eigenfunctio. an. . th. correspondin. eigenvalue. Th. differentia. equatio. (10.5. canno. b. solve. a. i. stand. becaus. ther. ar. to. man. variables. However. approximate. bu. ver. accurate. solution. ma. b. foun. i. th. equatio. i. simplie. b. recognizin. tha. th. nucle. an. th. electron. diffe. greatl. i. mas. and. a. . result. diffe. greatl. i. thei. relativ. speed. o. motion. BornOppenheime. approximatio. Th. simples. approximat. metho. fo. solvin. th. Schrodinge. equatio. (10.5. use. th. so-calle. BornOppenheime. approximation. Thi. metho. i. . two. ste. process. Th. rs. ste. i. t. recogniz. tha. th. nucle. ar. muc. heavie. tha. a. electro. and. consequently. mov. ver. slowl. i. compariso. wit. th. electroni. motion. Thus. th. electroni. par. o. th. Schrodinge. equatio. ma. b. solve. unde. th. conditio. tha. th. nucle. ar. motionless. Th. resultin. electroni. energ. ma. the. b. determine. fo. man. differen. xe. nuclea. congurations. I. th. secon. step. th. nuclea. par. o. th. Schrodinge. equatio. i. solve. b. regardin. th. motio. o. th. nucle. a. takin. plac. i. th. averag. potentia. el. create. b. th. fast-movin. electrons. I. th. rs. ste. o. th. BornOppenheime. approximation. th. nucle. ar. al. hel. a. xe. equilibriu. positions. Thus. th. coordinate. . d. no. chang. wit. 10.. Nuclea. structur. an. motio. 26. tim. an. th. kineti. energ. operato. . ^T. i. equatio. (10.2. vanishes. Th. Schrodinge. equatio. (10.5. unde. thi. conditio. become. (H^ VQ)k(r. Q. . k(Q)k(r. Q. (10:6. wher. th. coordinate. . ar. n. longe. variables. bu. rathe. ar. constan. parameters. Fo. eac. electroni. stat. k. th. electroni. energ. k(Q. o. th. molecul. an. th. eigenfunctio. k(r. Q. depen. parametricall. o. th. xe. value. o. th. coordinate. Q. Th. nuclearnuclea. interactio. potentia. V. i. no. . constan. an. it. valu. i. include. i. k(Q). W. assum. i. thi. sectio. an. i. Sectio. 10.. tha. equatio. (10.6. ha. bee. solve. an. tha. th. eigenfunction. k(r. Q. an. eigenvalue. k(Q. ar. know. fo. an. arbitrar. se. o. value. fo. th. parameter. Q. Further. w. assum. tha. th. eigenfunction. for. . complet. orthonorma. set. s. tha. . . (r. Q)(r. Q)d. . k. (10:7. I. th. secon. ste. o. th. BornOppenheime. approximation. th. energ. k(Q. i. use. a. . potentia. energ. functio. t. trea. th. nuclea. motion. I. thi. case. equatio. (10.5. become. [. ^T. . k(Q)]k(Q. . Ekk(Q. (10:8. wher. th. nuclea. wav. functio. k(Q. depend. o. th. nuclea. coordinate. . an. o. th. electroni. stat. k. Eac. electroni. stat. . give. ris. t. . serie. o. nuclea. states. indexe. b. . Thus. fo. eac. electroni. stat. k. th. eigenfunc. tion. o. [. ^T. . k(Q). ar. k(Q. wit. eigenvalue. Ek. I. practice. th. nuclea. state. ar. differentiate. b. severa. quantu. numbers. th. inde. . represents. then. . se. o. thes. quantu. numbers. I. th. solutio. o. th. differentia. equatio. (10.8). th. nuclea. coordinate. . i. k(Q. ar. treate. a. variables. Th. nuclea. energ. Ek. o. course. doe. no. depen. o. an. parameters. Mos. application. o. equatio. (10.8. ar. t. molecule. i. thei. electroni. groun. state. (. . 0). I. th. origina. mathematica. treatment. o. nuclea. an. electroni. motion. M. Bor. an. J. R. Oppenheime. (1927. applie. perturbatio. theor. t. equatio. (10.5. usin. th. kineti. energ. operato. . ^T. fo. th. nucle. a. th. perturbation. Th. prope. choic. fo. th. expansio. paramete. i. . . (me=M)1=4. wher. . i. th. mea. nuclea. mas. Whe. term. u. t. . ar. retained. th. exac. tota. energ. o. th. molecul. i. M. Bor. an. J. R. Oppenheime. (1927. Ann. Physi. 84. 457. 26. Molecula. structur. approximate. b. th. energ. Ek. o. equatio. (10.8. an. th. eigenfunctio. (Q. r. i. approximate. b. th. produc. (Q. r. . k(Q)k(Q. r. (10:9. Perturbatio. term. i. th. Hamiltonia. operato. u. t. . stil. lea. t. th. uncouplin. o. th. nuclea. an. electroni. motions. bu. chang. th. for. o. th. electroni. potentia. energ. functio. i. th. equatio. fo. th. nuclea. motion. Rathe. tha. presen. th. detail. o. th. BornOppenheime. perturbatio. expan. sion. w. follo. instea. th. equivalent. bu. mor. elegan. procedure. o. M. Bor. an. K. Huan. (1954). BornHuan. treatmen. Unde. th. assumptio. tha. th. Schrodinge. equatio. (10.6. ha. bee. solve. fo. th. complet. se. o. orthonorma. eigenfunction. k(r. Q). w. ma. expan. th. eigenfunctio. (r. Q. o. equatio. (10.5. i. term. o. k(r. Q. (r. Q. . (Q)(r. Q. (10:10. wher. (Q. ar. th. expansio. coefcients. Substitutio. o. equatio. (10.10. int. (10.5. usin. (10.1. give. (. ^T. . V. . H^ . . E)(Q)(r. Q. . . (10:11. wher. th. operator. hav. bee. place. insid. th. summation. Sinc. th. operato. H. commute. wit. th. functio. (Q). w. ma. substitut. equatio. (10.6. int. (10.11. t. obtai. [. ^T. . (Q. . E](Q)(r. Q. . . (10:12. W. nex. multipl. equatio. (10.12. b. . . (r. Q. an. integrat. ove. th. se. o. electroni. coordinate. r. givin. . . (r. Q). ^TQ[(Q)(r. Q). d. . [k(Q. . E]k(Q. . . (10:13. wher. w. hav. use. th. orthonorma. propert. (equatio. (10.7)). Th. operato. . ^T. act. o. bot. function. i. th. produc. (Q)(r. Q. an. involve. th. secon. derivativ. wit. respec. t. th. nuclea. coordinate. Q. T. expan. th. expressio. . ^TQ[(Q)(r. Q)]. w. not. tha. M. Bor. an. K. Huan. (1954. Dynamica. Theor. o. Crysta. Lattice. (Oxfor. Universit. Press. Oxford). pp. 4067. 10.. Nuclea. structur. an. motio. 26. =. .=. .=. =. . .=. . .=. . .2=. . =. Therefore. w. obtai. . ^TQ[(Q)(r. Q). .". =. [(Q)(r. Q). .12M. .(r. Q). ^TQ(Q. .(Q). ^TQ(r. Q. "2. =(Q. . =(r. Q. (10:14. .. M. Substitutio. o. equatio. (10.14. int. (10.13. yield. [. ^T. .k(Q. E]k(Q. . (ck. .^ k)(Q. .. (10:15. wher. th. coefcient. ck(Q. an. th. operator. ^ k. ar. dene. b. ck(Q. . . (r. Q). ^TQ(r. Q)d. (10:16. ^ k. ". . . (r. Q)=(r. Q)d. . =. (10:17. .. M. an. equatio. (10.7. ha. bee. used. Sinc. w. hav. assume. tha. th. electroni. eigenfunction. k(r. Q. ar. know. fo. al. value. o. th. parameter. Q. th. coefcient. ck(Q. an. th. operator. k. ma. b. determined. Th. se. o. couple. equation. (10.15. fo. th. function. k(Q. i. exact. Th. integra. . containe. i. th. operato. ^ k. i. . . . . (r. Q)=k(r. Q)d. Fo. stationar. states. th. eigenfunction. k(r. Q. ma. b. chose. t. b. rea. functions. s. tha. thi. integra. ca. als. b. writte. a. . .1[k(r. Q)]. d. Accordin. t. equatio. (10.7). th. integra. . vanishe. and. therefore. w. hav. k. .0. W. no. writ. equatio. (10.15. a. [. ^T. .Uk(Q. E]k(Q. . (ck. .^ k)(Q. .. (10:18. (6.k. wher. Uk(Q. i. dene. b. 26. Molecula. structur. Uk(Q. . k(Q. . ckk(Q. (10:19. Th. rs. ter. o. th. left-han. sid. o. equatio. (10.18. ha. th. for. o. . Schrodinge. equatio. fo. nuclea. motion. s. tha. w. ma. identif. th. expansio. coefcien. k(Q. a. . nuclea. wav. functio. fo. th. electroni. stat. k. Th. secon. ter. couple. th. inuenc. o. al. th. othe. electroni. state. t. th. nuclea. motio. fo. . molecul. i. th. electroni. stat. k. I. th. coefcient. ckk(Q. an. ck(Q. an. th. operator. ^ k. ar. sufcientl. small. th. summatio. o. th. left-han. sid. o. equatio. (10.18. an. ckk(Q)i. (10.19. ma. b. neglected. givin. . zeroth-orde. equatio. fo. th. nuclea. motio. [. ^T. . k(Q. . E(0. k. ](0. k. (Q. . . (10:20. wher. (0. k. (Q. an. E(0. k. ar. th. zeroth-orde. approximation. t. th. nuclea. wav. function. an. energ. levels. Th. inde. . represent. . se. o. quantu. number. whic. determin. th. nuclea. state. Th. neglec. o. thes. coefcient. an. operator. i. th. BornOppenheime. approximatio. an. equatio. (10.20. i. identica. t. (10.8). Furthermore. th. molecula. wav. functio. (r. Q)i. equatio. (10.10. reduce. t. th. produc. o. . nuclea. an. a. electroni. wav. functio. a. show. i. equatio. (10.9). Whe. th. couplin. coefcient. ck. fo. . 6 an. th. couplin. operator. ^ k. ar. neglected. bu. th. coefcien. ckk(Q. i. retained. equatio. (10.18. become. [. ^T. . Uk(Q. . E(1. k. ](1. k. (Q. . . (10:21. wher. (1. k. (Q. an. E(1. ar. th. rst-orde. approximation. t. th. nuclea. wav. function. an. energ. levels. Sinc. th. ter. ckk(Q. i. adde. t. k(Q. i. thi. approximation. equatio. (10.21. i. differen. fro. (10.20. and. therefore. k. (Q. an. E(1. diffe. fro. (0. k. (Q. an. Ek (0. . . I. thi. rst-orde. approximation. th. molecula. wav. functio. (r. Q. i. equatio. (10.10. als. take. th. for. o. (10.9). Th. facto. (1. k. (Q. describe. th. nuclea. motion. whic. take. plac. i. . potentia. el. Uk(Q. determine. b. th. electron. movin. a. thoug. th. nucle. wer. xe. i. thei. instantaneou. positions. Thus. th. electroni. stat. o. th. molecul. change. i. . continuou. manne. a. th. nucle. mov. slowl. i. compariso. wit. th. electroni. motion. I. thi. situation. th. electron. ar. sai. t. follo. th. nucle. adiabaticall. an. thi. rst-orde. approximatio. i. know. a. th. adiabati. approximation. Thi. adiabati. featur. doe. no. occu. i. higher-orde. approximations. i. whic. couplin. term. appear. A. analysi. usin. perturbatio. theor. show. tha. th. inuenc. o. th. couplin. term. wit. ck(Q. an. ^ k. i. smal. whe. th. electroni. energ. level. k(Q. an. (Q. ar. no. closel. spaced. Sinc. th. ground-stat. electroni. energ. o. . molecul. i. usuall. widel. separate. fro. th. rst-excite. 10.. Nuclea. motio. i. diatomi. molecule. 26. electroni. energ. level. th. BornOppenheime. approximatio. an. especiall. th. adiabati. approximatio. ar. quit. accurat. fo. th. electroni. groun. state. Th. inuenc. o. th. couplin. term. fo. th. rs. fe. excite. electroni. energ. level. ma. the. b. calculate. usin. perturbatio. theory. 10.. Nuclea. motio. i. diatomi. molecule. Th. applicatio. o. th. BornOppenheime. an. th. adiabati. approximation. t. separat. nuclea. an. electroni. motion. i. bes. illustrate. b. treatin. th. simples. example. . diatomi. molecul. i. it. electroni. groun. state. Th. diatomi. molecul. i. sufcientl. simpl. tha. w. ca. als. introduc. center-of. mas. coordinate. an. sho. explicitl. ho. th. translationa. motio. o. th. molecul. a. . whol. i. separate. fro. th. interna. motio. o. th. nucle. an. electrons. Center-of-mas. coordinate. Th. tota. numbe. o. spatia. coordinate. fo. . molecul. wit. . nucle. an. . electron. i. 3(. . N). becaus. eac. particl. require. thre. cartesia. coordi. nate. t. specif. it. location. However. i. th. motio. o. eac. particl. i. referre. t. th. cente. o. mas. o. th. molecul. rathe. tha. t. th. externa. spaced-xe. coordinat. axes. the. th. thre. translationa. coordinate. tha. specif. th. locatio. o. th. cente. o. mas. relativ. t. th. externa. axe. ma. b. separate. ou. an. eliminate. fro. consideration. Fo. . diatomi. molecul. (. . 2. w. ar. lef. wit. onl. thre. relativ. nuclea. coordinate. an. wit. 3. relativ. electroni. coordinates. Fo. mathematica. convenience. w. selec. th. cente. o. mas. o. th. nucle. a. th. referenc. poin. rathe. tha. th. cente. o. mas. o. th. nucle. an. electron. together. Th. differenc. i. negligibl. small. W. designat. th. tw. nucle. a. . an. B. an. introduc. . ne. se. o. nuclea. coordinate. dene. b. . . M. . Q. . M. . Q. (10:22a. . . Q. . Q. (10:22b. wher. . locate. th. cente. o. mas. o. th. nucle. i. th. externa. coordinat. system. . i. th. vecto. distanc. betwee. th. tw. nuclei. an. . i. th. su. o. th. nuclea. masse. . . M. . M. Th. kineti. energ. operato. . ^T. fo. th. tw. nuclei. a. give. b. equatio. (10.2). i. 27. Molecula. structur. ". =. =. . ^T. . . . . (10:23. . M. M. Th. laplacia. operator. i. equatio. (10.23. refe. t. th. spaced-xe. coordi. nate. Q. wit. component. Qx. Qy. Qz. s. tha. =. . ... . . . A. . @Q. @Q. @Q. x. y. z. However. thes. operator. chang. thei. for. whe. th. referenc. coordinat. syste. i. transforme. fro. spac. xe. t. cente. o. mass. T. transfor. thes. laplacia. operator. t. th. coordinate. . an. R. wit. component. Xx. Xy. X. an. Rx. Ry. Rz. respectively. w. not. tha. @. X. @. R. . M. @. @Qx. @Qx. . X. @Qx. . R. . . X. . R. @. X. @. R. . M. @. @Qx. @Qx. . X. @Qx. . R. . . X. . R. fro. whic. i. follow. tha. M. 2M. @Q. . . . . . R. . . Xx. R. M. 2M. @Q. . . . . . R. . . Xx. R. Analogou. expression. appl. fo. QyA. QyB. QzA. an. QzB. Therefore. i. term. o. th. coordinate. . an. R. th. operator. =. an. =. ar. M. 2MA =. . =. . =. . =. . =. (10:24a. M. 2MB =. . . . =. . . =. . . . =. . =. (10:24b. wher. =. . =. . =. an. =. . =. . =. ar. th. laplacia. operator. fo. th. vector. . an. . an. wher. =. an. =. ar. th. gradien. operators. Whe. th. transformation. (10.24. ar. substitute. int. (10.23). th. operato. . ^T. become. "2. 1 . ^T. .. (10:25. . M. . . wher. . i. th. reduce. mas. o. th. tw. nucle. . M. M. 10.. Nuclea. motio. i. diatomi. molecule. 27. . . MAM. (10:26. M. . M. Th. cros. term. i. =. . =. cance. eac. other. Fo. th. diatomi. molecule. equation. (10.1). (10.3). (10.5). an. (10.25. combin. t. giv. ". ". ZAZBe9. . =. . =. .. H^ Eto. to. . . (10:27. 2M. 2. R. wher. . . rA. i. th. magnitud. o. th. vecto. . an. wher. no. th. laplacia. operato. =. i. H^ o. equatio. (10.4. refer. t. th. positio. o. electro. . relativ. t. th. cente. o. mass. Th. interparticl. distance. rA. . R. rAi. rBi. an. ri. ar. independen. o. th. choic. o. referenc. coordinat. syste. an. d. no. chang. a. . resul. o. th. transformatio. fro. externa. t. interna. coordinates. I. w. writ. to. a. th. produc. to. . (X)(R. r. an. Eto. a. th. su. Eto. . Ec. . . the. th. differentia. equatio. (10.27. separate. int. tw. independen. differen. tia. equation. . ". 2. =. . (X. . Ecm(X. (10:28a. an. . . ". ZAZBe9. . =. .. H^ . . . (R. r. . . (10:28b. Equatio. (10.28b. describe. th. interna. motion. o. th. tw. nucle. an. th. electron. relativ. t. th. cente. o. mass. Ou. nex. goa. i. t. solv. thi. equatio. usin. th. metho. describe. i. Sectio. 10.1. Equatio. (10.28a). o. th. othe. hand. describe. th. translationa. motio. o. th. cente. o. mas. o. th. molecul. an. i. no. considere. an. furthe. here. Electroni. motio. an. th. nuclea. potentia. functio. Th. rs. ste. i. th. solutio. o. equatio. (10.28b. i. t. hol. th. tw. nucle. xe. i. space. s. tha. th. operato. =. drop. out. Equatio. (10.28b. the. take. th. for. o. (10.6). Sinc. th. diatomi. molecul. ha. axia. symmetry. th. eigenfunc. tion. an. eigenvalue. o. H^ . i. equatio. (10.6. depen. onl. o. th. xe. valu. . o. th. internuclea. distance. s. tha. w. ma. writ. the. a. k(r. R. an. k(R). I. equatio. (10.6. i. solve. repeatedl. t. obtai. th. ground-stat. energ. 0(R. fo. man. value. o. th. paramete. R. the. . curv. o. th. genera. for. 27. Molecula. structur. show. i. Figur. 10.. i. obtained. Th. valu. o. . fo. whic. 0(R. i. . minimu. represent. th. equilibriu. o. mos. stabl. nuclea. conguratio. fo. th. mole. cule. A. th. paramete. . increase. o. decreases. th. molecula. energ. 0(R. increases. A. . become. small. th. nuclea. repulsio. ter. V. become. ver. larg. an. 0(R. rapidl. approache. innity. A. . become. ver. larg. (. !1). th. molecul. dissociate. int. it. tw. constituen. atoms. W. assum. tha. equatio. (10.6. ha. bee. solve. fo. th. ground-stat. wav. functio. 0(r. R. an. ground-stat. energ. 0(R. fo. al. value. o. th. paramete. . fro. zer. t. innity. Th. potentia. energ. functio. U0(R. fo. th. groun. electroni. stat. i. give. b. equation. (10.19. an. (10.16. wit. . ^T. .("2=2)=. a. U0(R. .0(R. .c00(R. .0(R. . ". (r. R)=. 0(r. R)d. Withi. th. adiabati. approximation. th. ter. c00(R. evaluate. th. couplin. betwee. th. ground-stat. motio. o. th. electron. an. th. motio. o. th. nuclei. Th. magnitud. o. thi. ter. a. distance. . nea. th. minimu. o. 0(R. i. no. negligible. fo. th. lightweigh. hydroge. molecul. (al. isotopes). th. hydrogen. molecul. io. (al. isotopes). an. th. syste. He2. However. th. genera. shap. o. th. functio. U0(R. fo. thes. system. doe. no. diffe. appreciabl. fro. th. schemati. shap. o. 0(R. show. i. Figur. 10.1. Fo. heavie. nuclei. th. ter. c00(R. i. smal. an. ma. b. neglected. Fo. thes. molecule. th. Born. 0(R) Figur. 10.. Th. internuclea. potentia. energ. fo. th. groun. stat. o. . diatomi. molecule. Se. J. O. Hirschfelde. an. W. J. Meat. (1967. Advance. i. Chemica. Physics. Vol. XI. (Joh. Wile. an. Sons. Ne. York). p. 2. an. reference. cite. therein. Re R 10.. Nuclea. motio. i. diatomi. molecule. 27. Oppenheime. an. th. adiabati. approximation. ar. essentiall. identical. Sinc. w. ar. intereste. her. i. onl. th. groun. electroni. state. w. dro. th. subscrip. o. U0(R. fro. thi. poin. o. fo. th. sak. o. simplicity. Th. functiona. for. o. U(R. differ. fro. on. diatomi. molecul. t. another. Accordingly. w. wis. t. n. . genera. for. whic. ca. b. use. fo. al. molecules. Unde. th. assumptio. tha. th. internuclea. distanc. . doe. no. uctuat. ver. muc. fro. it. equilibriu. valu. R. s. tha. U(R. doe. no. deviat. greatl. fro. it. minimu. value. w. ma. expan. th. potentia. U(R)i. . Taylor'. serie. abou. th. equilibriu. distanc. R. . . U(Re. .. (1)(Re)(. Re. . . . (2)(Re)(. Re). . (3). (4) . 1(Re)(. Re). . 1(Re)(. Re). .. wher. dlU(R. . (l)(Re. . . . .1. 2. ... Th. rs. derivativ. . (1)(Re. vanishe. becaus. th. potentia. U(R. i. . minimu. a. th. distanc. Re. Th. secon. derivativ. . (2)(Re. i. calle. th. forc. constan. fo. th. diatomi. molecul. (se. Sectio. 4.1. an. i. give. th. symbo. k. W. als. introduc. th. relativ. distanc. variabl. q. dene. a. . . . R. (10:29. Wit. thes. substitutions. th. potentia. take. th. for. U(q. .U(0. .. 2kq. .. 6. (3)(0)q. . . 24. (4)(0)q. .. (10:30. Nuclea. motio. Th. nuclea. equatio. (10.21. whe. applie. t. th. groun. electroni. stat. o. . diatomi. molecul. i. [. ^T. .U(R)](R. . E(R. (10:31. wher. th. superscrip. an. on. subscrip. o. (1) 0. (R. an. o. Ear. omitte. fo. simplicity. I. solvin. thi. differentia. equation. th. relativ. coordinat. vecto. . i. bes. expresse. i. spherica. pola. coordinate. R. . j. Th. coordinat. . i. th. magnitud. o. th. vecto. . an. i. th. scala. distanc. betwee. th. tw. nuclei. Th. angle. . an. . giv. th. orientatio. o. th. internuclea. axi. relativ. t. th. externa. coordinat. axes. Th. laplacia. operato. =. i. the. give. b. (A.61. a. 27. Molecula. structur. . . . . . . =. . . . R. . . . R. . . . . . R. . si. . . @. si. . . @. . . sin2. @. @j. . . . . R. . . . R. . . . . . ". R. . ^L . (10:32. wher. . ^L. i. th. squar. o. th. orbita. angula. momentu. operato. give. b. equatio. (5.32). Wit. =. expresse. i. spherica. pola. coordinates. equatio. (10.31. become. ". @. . . R. . . ^L. .U(R. (R. . j. .E(R. . j. 2R. . . . . 2R. (10:33. Th. operato. i. squar. bracket. o. th. left-han. sid. o. equatio. (10.33. commute. wit. th. operato. . ^L. an. wit. th. operato. . ^L. i. (5.31c). becaus. . ^L. commute. wit. itsel. a. wel. a. wit. . ^L. an. neithe. . ^L. no. . ^L. contai. th. variabl. R. Consequently. th. thre. operator. hav. simultaneou. eigenfunc. tions. Fro. th. argumen. presente. i. Sectio. 6.2. th. nuclea. wav. functio. (R. . j. ha. th. for. (R. . j. .F(R)YJm(. j. (10:34. wher. F(R. i. . functio. o. onl. th. internuclea. distanc. R. an. YJm(. j. ar. th. spherica. harmonics. whic. satisf. th. eigenvalu. equatio. YJm(. j. .J(. .1)". YJm(. j. . .0. 1. 2. .... . .J. . .1. ...,0. .... . 1. . I. i. customar. t. us. th. inde. . fo. th. rotationa. quantu. number. Equatio. (10.33. the. become. "2. . J(. .1)". . ..U(R. E. F(R. .. (10:35. 2R2d. d. 2R. wher. w. hav. divide. throug. b. YJm(. j). W. nex. replac. th. independen. variabl. . i. equatio. (10.35. b. . a. dene. i. equatio. (10.29). Equatio. (10.35. ha. . mor. usefu. for. i. w. als. mak. th. substitutio. S(q. RF(R). Sinc. dq=d. .1. w. hav. dF(R. 1dS(q). ddF(R. d. S(q. .. S(q). .. dR. dqR2d. d. dq. an. equatio. (10.35. become. ". d. J(. .1)". . .U(q. E. S(q. .. (10:36. 2. dq22(R. .q). 10.. Nuclea. motio. i. diatomi. molecule. 27. afte. multiplicatio. b. th. variabl. R. Th. potentia. functio. U(q. i. equatio. (10.36. ma. b. expande. accordin. t. (10.30). Th. facto. (R. .q). i. th. secon. ter. o. th. left-han. sid. ma. als. b. expande. i. term. o. th. variabl. . a. follow. . 112. 3q. . . . . . . . (10:37. (R. .q). qR. R. R. R2 . . . wher. th. expansio. (A.3. i. used. Fo. smal. value. o. th. rati. q=Re. equatio. (10.37. give. th. approximatio. . Re. I. w. retai. onl. th. rs. tw. term. i. th. expansio. (10.30. an. le. . b. approximate. b. Re. equatio. (10.36. become. ". 2. d2S(q. dq. .(. 2kq. W)S(q. .. (10:38. wher. . E. U(0. J(. .1)B. (10:39. B. "2=2R. ."2=2. (10:40. Th. quantit. . (.R2. i. th. momen. o. inerti. fo. th. diatomi. molecul. wit. th. internuclea. distanc. xe. a. R. an. B. i. know. a. th. rotationa. constan. (se. Sectio. 5.4). Equatio. (10.38. i. recognize. a. th. Schrodinge. equatio. (4.13. fo. th. one-dimensiona. harmoni. oscillator. I. orde. fo. equatio. (10.38. t. hav. th. sam. eigenfunction. an. eigenvalue. a. equatio. (4.13). th. functio. S(q. mus. hav. th. sam. asymptoti. behavio. a. (x. i. (4.13). A. th. internuclea. distanc. . approache. innity. th. relativ. distanc. variabl. . als. approache. innit. an. th. function. F(R. an. S(q. .RF(R. mus. approac. zer. i. orde. fo. th. nuclea. wav. function. t. b. well-behaved. A. . !0. whic. i. equivalen. t. . !Re. th. potentia. U(q. become. innitel. large. s. tha. F(R. an. S(q. rapidl. approac. zero. Thus. th. functio. S(q. approache. zer. a. . !R. an. a. . !1. Th. harmonic-oscillato. eigenfunction. (x. decreas. rapidl. i. valu. a. jx. increase. fro. . .. an. approac. zer. a. . !1. The. hav. essentiall. vanishe. a. th. valu. o. . correspondin. t. . .Re. Consequently. th. function. S(q. i. equatio. (10.38. an. (x)i. (4.13. hav. th. sam. asymptoti. behavio. an. th. eigenfunction. an. eigenva. lue. o. (10.38. ar. thos. o. th. harmoni. oscillator. Th. eigenfunction. Sn(q. ar. th. harmonic-oscillato. eigenfunction. give. b. equatio. (4.41. wit. . replace. b. . an. th. mas. . replace. b. th. reduce. mas. . Th. eigenvalues. accordin. t. equatio. (4.30). ar. 27. Molecula. structur. W. .(. .1)". . .0. 1,2. ... wher. p. . . k=. I. thi. approximation. th. nuclea. energ. level. ar. En. .U(0. .(. .21)". .J(. .1)B. (10:41. an. th. nuclea. wav. function. ar. nJm(R. . j. . Sn(. Re)YJm(. j. (10:42. Higher-orde. approximatio. fo. nuclea. motio. Th. nex. higher-orde. approximatio. t. th. energ. level. o. th. diatomi. molecul. i. obtaine. b. retainin. i. equatio. (10.36. term. u. t. q. i. th. expansio. (10.30. o. U(q. an. term. u. t. q. i. th. expansio. (10.37. o. (R. .q)2. Equatio. (10.36. the. become. ". d2S(q. .[1kq. .B. J(. .1. .V9]S(q. .[E. U(0)]S(q. (10:43. wher. 2B. J(. .1. 3B. J(. .1). . . (3). (4) . . .. . . q. . (0)q. . (0)q. R. Re2. 2. .b1. .b. q. .b. q. .b. q. (10:44. Fo. simplicit. i. subsequen. evaluations. w. hav. introduce. i. equatio. (10.44. th. followin. denition. 2B. J(. .1. b. . (10:45a. 3B. J(. .1. b. . (10:45b. b. . (0. (10:45c. b. . (0. (10:45d. Sinc. equatio. (10.43. wit. . . .. i. alread. solved. w. ma. trea. . . a. . perturbatio. an. solv. equatio. (10.43. usin. perturbatio. theory. Th. unper. turbe. eigenfunction. S(0)(q. ar. th. eigenket. jnifo. th. harmoni. oscillator. . Th. rst-orde. perturbatio. correctio. E(1. n. t. th. energ. En. a. give. b. equatio. (9.24. i. 10.. Nuclea. motio. i. diatomi. molecule. 27. E.hnj. 9jni.b1hnjqjni.b2hnjq2jni.b3hnjq3jni.b4hnjq4jn. (10:46. Th. matri. element. hnjqkjn. ar. evaluate. i. Sectio. 4.4. Accordin. t. equation. (4.45c. an. (4.50e). th. rs. an. thir. term. o. th. right-han. sid. o. (10.46. vanish. Th. matri. element. i. th. secon. an. fourt. term. ar. give. b. equation. (4.48b. an. (4.51c). respectively. Thus. th. rst-orde. correctio. i. equatio. (10.46. i. (1. . . . . . En. .b. . .. .b. n. .. .. . 2. . . . hi 6B2 . . . . . (4)2 . . .. J(. .1. . (0. . .. .. (10:47. ". 1. . wher. equation. (10.40). (10.45b). an. (10.45d. hav. bee. substituted. Sinc. th. perturbatio. correction. du. t. b. . an. b. q. vanis. i. rs. order. w. mus. evaluat. th. second-orde. correction. Ei. orde. t. n. th. inuenc. o. thes. perturbatio. term. o. th. nuclea. energ. levels. Accordin. t. equatio. (9.34). thi. second-orde. correctio. i. . hkjb. . .b3q3jni. En. .. (0. E(0. k(6.n. k. . . X. 2 hkjqjnihkjqjnihkjq3jnihkjq3jni .b. 2b. b. b3 . 1(. n)". (. n)". (. n)". k(6.n. k(6.n. k(6.n. (10:48. wher. th. unperturbe. energ. level. ar. give. b. equatio. (4.30). Th. matri. element. i. equatio. (10.48. ar. give. b. (4.45. an. (4.50). s. tha. E become. (. .1). n. n. ". 2. 2. 1=. 3=. 1=. 3=2 2b. b3(. .1). (. .1). n. n. ". 2. 2. 2. 2. (. .1)(. .2)(. .3. .9(. .1). ". 2. . n(. 1)(. 2. 9n. . Thi. equatio. simplie. t. 27. Molecula. structur. b. . b2". (2. 13b1b3. 3 E.. . . .. . (30n. .30. .11) n. 232 2283. Substitutio. o. equation. (10.40). (10.45a). an. (10.45c. lead. t. (2. 4B2 . . Re. (3)(0. . J2. .1 E.. (. .1). . J(. .1) n. "2. "3. "2[. (3)(0)]. 2 . 3. . .. .. (10:49. 2883. 2. Th. nuclea. energ. level. i. thi. higher-orde. approximatio. ar. give. t. secon. orde. i. th. perturbatio. b. combinin. equation. (10.41). (10.47). an. (10.49. t. giv. (0. (1. (2) . E.E.E En. nJnJn. . 2 .U(0. .". . .1 . "x. . .1 . .B. J(. .1. DJ2(. .1). . . .. J(. .1. (10:50. wher. w. hav. dene. . 5[. (3)(0)]. . (4) x. . (0. (10:51a. 16233. . . . (10:51b. 6B. R. . (3)(0. . . . . (10:51c. ". 3. . . 7[. (3)(0)]. U(0. U(0. . (0. . (10:51d. 6. . 9. Th. approximat. expressio. (10.50. fo. th. nuclea. energ. level. En. i. observe. t. contai. th. initia. term. o. . powe. serie. expansio. i. (. .12. an. J(. .1). Onl. term. u. t. (. .12). an. [J(. .1)]. an. th. cros. ter. i. (. .1)J(. .1. ar. included. Higher-orde. term. i. th. expansio. ma. b. foun. fro. higher-orde. perturbatio. corrections. Th. secon. ter. o. th. right-han. sid. o. equatio. (10.50. i. th. energ. o. . harmoni. oscillator. Sinc. th. facto. x. i. equatio. (10.51a. depend. o. th. thir. an. fourt. derivative. o. th. internuclea. potentia. a. Re. th. thir. ter. i. equatio. (10.50. give. th. chang. i. energ. du. t. th. anharmonicit. o. tha. potential. Th. fourt. ter. i. th. energ. o. . rigi. roto. wit. momen. o. inerti. I. Th. ft. ter. i. th. correctio. t. th. energ. du. t. centrifuga. distortio. i. Problem. 27. thi. non-rigi. rotor. A. th. rotationa. energ. increases. th. internuclea. distanc. increases. resultin. i. a. increase. momen. o. inerti. an. conse. quentl. . lowe. energy. Thus. thi. ter. i. negativ. an. increase. a. . increases. Th. magnitud. o. th. centrifuga. distortio. i. inuence. b. th. valu. o. th. forc. constan. . a. reecte. b. th. facto. . i. D. Th. las. ter. contain. bot. quantu. number. . an. . an. represent. . direc. couplin. betwee. th. vibrationa. an. rotationa. motions. Thi. ter. contain. tw. contributions. . chang. i. vibrationa. energ. du. t. th. centrifuga. stretchin. o. th. molecul. an. . chang. i. rotationa. energ. du. t. change. i. th. internuclea. distanc. fro. anharmoni. vibrations. Th. constan. ter. U(0. merel. shift. th. zero. poin. energ. o. th. nuclea. energ. level. an. i. usuall. omitte. completely. Th. molecula. constant. . Be. xe. D. an. . fo. an. diatomi. molecul. ma. b. determine. wit. grea. accurac. fro. a. analysi. o. th. molecule'. vibra. tiona. an. rotationa. spectra.. Thus. i. i. no. necessar. i. practic. t. solv. th. electroni. Schrodinge. equatio. (10.28b. t. obtai. th. ground-stat. energ. 0(R). Problem. 10.. Deriv. equatio. (10.47. a. outline. i. th. text. 10.. Deriv. equatio. (10.49. a. outline. i. th. text. 10.. Deriv. equatio. (10.50. a. outline. i. th. text. 10.. A. approximatio. t. th. potentia. U(R. fo. . diatomi. molecul. i. th. Mors. potentia. U(R. .De(2ea. RRe. e2a. RRe). .De(2ea. e wher. . i. . paramete. characteristi. o. th. molecule. Th. Mors. potentia. ha. th. genera. for. o. Figur. 10.2. (a. Sho. tha. U(Re. .De. tha. U(1. .0. an. tha. U(0. i. ver. large. (b. I. th. Mors. potentia. i. expande. accordin. t. equatio. (10.30). relat. th. paramete. . t. . . an. D. (c. Relat. th. quantitie. xe. e. an. . (0. i. equatio. (10.50. t. . . an. D. fo. th. Mors. potential. 10.. Anothe. approximat. potentia. U(R. fo. . diatomi. molecul. i. th. Rydber. potentia. U(R. .De[. .b(. Re)]eb(RRe. .De(. .bq)eb. wher. . i. . paramete. characteristi. o. th. molecule. (a. Sho. tha. U(Re. .De. tha. U(1. .0. an. tha. U(0. i. ver. large. Comprehensiv. table. o. molecula. constant. fo. diatomi. molecule. ma. b. foun. i. K. P. Hube. an. G. Herzber. (1979. Molecula. Spectr. an. Molecula. Structure. IV. Constant. o. Diatomi. Molecule. (Va. Nostran. Reinhold. Ne. York). 28. Molecula. structur. Re 2De 0 U (R) R Figur. 10.. Th. Mors. potentia. fo. th. groun. stat. o. . diatomi. molecule. (b. I. th. Rydber. potentia. i. expande. accordin. t. equatio. (10.30). relat. th. paramete. . t. . . an. De. (c. Relat. th. quantitie. xe. e. an. . (0. i. equatio. (10.50. t. . . an. D. fo. th. Rydber. potential. 10.. Conside. . diatomi. molecul. i. it. groun. electroni. an. rotationa. states. It. energ. level. ar. give. b. equatio. (10.50. wit. . . 0. Th. valu. o. U(R)a. . . R. i. De. (a. I. th. anharmoni. facto. x. i. positive. sho. tha. th. spacin. o. th. energ. level. decrease. a. th. vibrationa. quantu. numbe. . increases. (b. Whe. th. vibrationa. quantu. numbe. . become. sufcientl. larg. tha. th. differenc. i. energie. betwee. adjacen. level. become. zero. th. molecul. dissociate. int. it. constituen. atoms. B. settin. equa. t. zer. th. derivativ. o. En. wit. respec. t. n. n. th. valu. o. . i. term. o. x. a. whic. dissociatio. take. place. (c. Relat. th. wel. dept. D. t. th. anharmoni. facto. x. an. compar. wit. th. correspondin. expression. i. problem. 10.. an. 10.5. Appendi. . Mathematica. formula. Usefu. powe. serie. expansion. . (az). (A:1. Binomia. expansion. unv (. . v). . (A:2. !(. . ). . (1)(. . . . 1). u. n.)v (. . v). . (A:3. !(. . 1). dnu. n. dn. . (A:4. dz. .. !(. . ). dz. dzn. Usefu. integral. ez2ez2d. . 1=2 d. . . (A:5. zez2d. . . (A:6. z2ez. z2ez. 1=2 d. . 2d. . 12(A:7. ea. z2.b. eb. =4a. d. . (A:8. r. eaz2ec(bz). eacb. =(ac) d. . (A:9. sin. . d. . . (A:10. 28. Appendi. . r. e. 1(. .is)k.k. co. n. d. .2. . .. .0. . .1. 2. 3. ... si. n. d. .0. . .0. 1. 2. ... .. . .. co. m. co. n. d. .. co. m. co. n. d. .m. . . .. . si. m. si. n. d. .. si. m. si. n. d. .m. . .. . co. m. si. n. d. .. sin2. d. .1. 1si. 2. .12(. si. . co. . . sin2. d. .1. 1. si. 2. . co. 2. . sin2. d. .1. 1(. 1)si. 2. 1. co. 2. sin3. d. .. cos3. co. . .co. . .. co. 3. sin5. d. .co. . .. co. 3. . co. 5 . 4. 8. sin7. d. .co. . .. co. 3. . . co. 5. . . co. 7 6. 6. 32. 44. sin(. n). sin(. .n). si. k. si. n. d. .. ,(k. 6.n2. 2(. n. 2(. .n. Integratio. b. part. . d. .u. . . d. dv(x)du(x. u(x)d. .u(x)v(x. . v(x)d. Gamm. functio. zn1e. dz (n. . (. .1. .n(n. (n. .(. 1)!. . .intege. (A:11. (A:12. (A:13. (A:14. (A:15. (A:16. (A:17. (A:18. (A:19. (A:20. (A:21. (A:22. (A:23. (A:24. (A:25. (A:26. (A:27. (A:28. Mathematica. formula. (1. . 1=. x. nex. z(. n1)=2e. d. . . Trigonometri. function. ei. . co. . . . si. . co. . . 1(ei. . ei. si. . . 1(ei. . ei. sin2. . cos2. . . cos(. . j. . co. . co. . . si. . si. . sin(. . j. . si. . co. . . co. . si. . co. 2. . cos2. . sin2. si. 2. . 2si. . co. . si. 3. . 3si. . . . sin3. si. 5. . 5si. . . 2. sin3. . 16sin5. si. 7. . 7si. . . 56sin3. . 112sin5. . 64sin7. co. . .si. . si. . . co. . sin. . . arcsi. . . (. . z2)1=. Hyperboli. function. cos. . . 1(e. . e. sin. . . 1(e. . e. cos. i. . co. . sin. i. . . si. . cosh2. . sinh2. . . sin. . tan. . . cos. . sin. 2. . 2sin. . cos. . . cos. . . sin. . . sin. . . cos. . . tan. . . d. cosh2. (A:29. (A:30. (A:31. (A:32. (A:33. (A:34. (A:35. (A:36. (A:37. (A:38. (A:39. (A:40. (A:41. (A:42. (A:43. (A:44. (A:45. (A:46. (A:47. (A:48. (A:49. (A:50. (A:51. (A:52. (A:53. (A:54. 28. Appendi. . Schwarz'. inequalit. ja(x)j2d. jb(x)j2d. . (x)b(x)d. (A:55. Fo. . .. .iy. jzj. . jI. zj2. sinc. I. . .. z=2i. jzjj. zj (x)b(x. a(x)b. (x). d. ja(x)j2d. . jb(x)j2d. . . (A:56. Vecto. relation. . . . .A. co. . (A:57. j. . Bj.A. si. . (A:58. . i. th. angl. betwee. . an. . Spherica. coordinate. (r. . j. . .. si. . co. j. . .. si. . si. j. . .. co. . (A:59. d. .r. si. . d. d. d. . @@. . @@. . @2. r. . . . rr. si. . @. @. r. sin2. @j. Plan. pola. coordinate. (r. j. =2. .. si. . . (A:61. (A:60. . .. co. j. . .. si. . . @@. . @2. =2. . . . (A:63. . . . . rr. @j. (A:62. Appendi. . Fourie. serie. an. Fourie. integra. Fourie. serie. A. arbitrar. functio. . (. whic. satise. th. Dirichle. condition. ca. b. expande. a. . (. .. (a. co. n. . b. si. n. (B:1. wher. . i. . rea. variable. . i. . positiv. integer. an. th. coefcient. a. an. b. ar. constants. Th. Dirichle. condition. specif. tha. . (. i. single-valued. i. continuou. excep. fo. . nit. numbe. o. nit. discontinuities. an. ha. . nit. numbe. o. maxim. an. minima. Th. serie. expansio. (B.1. o. th. functio. . (. i. know. a. . Fourie. series. W. not. tha. co. n(. . 2. . co. n. si. n(. . 2. . si. n. s. tha. eac. ter. i. equatio. (B.1. repeat. itsel. i. interval. o. 2. Thus. th. functio. . (. o. th. left-han. sid. o. equatio. (B.1. ha. th. propert. . (. . 2. . . (. whic. i. t. say. . (. i. periodi. wit. perio. 2. Fo. convenience. w. selec. th. rang. . . . . . fo. th. period. althoug. an. othe. rang. o. widt. 2. i. acceptable. I. . functio. F(j. ha. perio. p. the. i. ma. b. converte. int. . functio. . (. wit. perio. 2. b. introducin. th. ne. variabl. . dene. b. . . 2j. p. s. tha. . (. . F(2j. p). I. . non-periodi. functio. F(. i. expande. i. . Fourie. series. th. functio. . (. obtaine. fro. equatio. (B.1. i. identica. wit. F(. ove. th. rang. . . . . . bu. outsid. tha. rang. th. tw. function. d. no. agree. T. n. th. coefcient. a. an. b. i. th. Fourie. series. w. rs. multipl. bot. side. o. equatio. (B.1. b. co. m. an. integrat. fro. . t. . Th. resultin. integral. ar. evaluate. i. equation. (A.12). (A.14). an. (A.16). Fo. . . 0. al. th. integral. o. th. right-han. sid. vanis. excep. th. rst. s. tha. . ()d. . . 2. . a. Fo. . . 0. al. th. integral. o. th. right-han. sid. vanis. excep. fo. th. on. i. whic. . . m. givin. 28. Appendi. . . ()co. m. d. .a. I. w. multipl. bot. side. o. equatio. (B.1. b. si. m. integrat. fro. . t. . an. appl. equation. (A.13). (A.15). an. (A.16). w. n. . ()si. m. d. .b. Thus. th. coefcient. i. th. Fourie. serie. ar. give. b. a. . . ()co. n. d. . .0. 1,2. ... (B:2a. b. . . ()si. n. d. . .1. 2. ... (B:2b. I. derivin. thes. expression. fo. a. an. bn. w. assume. tha. . (. i. continuous. I. . (. ha. . nit. discontinuit. a. som. angl. . wher. . . . . . the. th. expres. sio. fo. a. i. equatio. (B.2a. become. . .0. .. a. . . ()co. n. d. . . ()co. n. d. . simila. expressio. applie. fo. bn. Th. generalizatio. fo. . functio. . (. wit. . nit. numbe. o. nit. discontinuitie. i. straightforward. A. a. angl. . o. discontinuity. th. Fourie. serie. converge. t. . valu. o. . (. mid-wa. betwee. th. lef. an. righ. value. o. . ()a. 0. i.e.. i. converge. t. li. . . (. . .. (. .). Th. Fourie. expansio. (B.1. ma. als. b. expresse. a. . cosin. serie. o. a. . sin. serie. b. th. introductio. o. phas. angle. . . (. .. c. cos(n. .n. (B:3a. . c9. sin(n. .9n. (B:3b. wher. cn. c9n. n. 9. ar. constants. Usin. equatio. (A.35). w. ma. writ. c. cos(n. .n. .c. co. n. co. . c. si. n. si. . I. w. le. a. .c. co. . b. .c. si. . the. equation. (B.1. an. (B.3a. ar. see. t. b. equivalent. Usin. equatio. (A.36). w. c9. sin(n. .9n. .c9. si. n. co. 9. .c9. co. n. si. 9. Lettin. a. .2c9. si. 9. a. .c9. si. 9n. . . . b. .c9. co. 9n. . . . Fourie. serie. an. Fourie. integra. 28. w. se. tha. equation. (B.1. an. (B.3b. ar. identical. Othe. variable. Th. Fourie. serie. (B.1. an. (B.3. ar. expresse. i. term. o. a. angl. .However,i. man. application. th. variabl. ma. b. . distanc. . o. th. tim. t. I. th. Fourie. serie. i. t. represen. . functio. . (x. o. th. distanc. . i. . rang. . . . . l. w. mak. th. substitutio. i. equatio. (B.1. t. giv. a. . nxn. . (x. .. a. co. . b. si. (B:4. wit. a. an. b. give. b. a. . . (x)co. dx. . . 0,1. 2. ... (B:5a. b. . . (x)si. dx. . . 1. 2. ... (B:5b. I. tim. i. th. variable. the. w. ma. mak. eithe. o. th. substitution. . .. . wher. . i. th. perio. o. th. functio. . (t. an. . i. th. angula. frequency. s. tha. equatio. (B.1. become. a. . 2n. 2n. a. . . (t. .. a. co. . b. si. .. (a. co. n. . b. si. nt. n.. n.. (B:6. Th. constant. a. an. b. i. equation. (B.2. fo. th. variabl. . ar. . p=. .= 22n. . a. . . (t)co. d. . . (t)co. n. d. (B:7a. . p=. =. . p=. .= 22n. . b. . . (t)si. d. . . (t)si. n. d. (B:7b. . p=. =. Comple. for. Th. Fourie. serie. (B.1. ca. als. b. writte. i. comple. for. b. th. substitutio. o. equation. (A.32. an. (A.33. fo. co. n. an. si. n. respectively. t. yiel. . (. . c. ein. (B:8. wher. 28. Appendi. . a. . ibn c. . . . . . a. . ibn c. . . . . . (B:9. Th. coefcient. c. i. equatio. (B.8. ma. b. obtaine. fro. (B.9. wit. a. an. b. give. b. (B.2). Th. resul. i. c. . . . ()ein. d. (B:10. whic. applie. t. al. value. o. n. positiv. an. negative. includin. . . 0. W. not. i. passin. tha. c. i. th. comple. conjugat. c. o. cn. I. term. o. th. distanc. variabl. x. equation. (B.8. an. (B.10. becom. c. einx=l . (x. . (B:11. . (x)e. nx=. d. (B:12. whil. i. term. o. th. tim. t. the. tak. th. for. X. . (t. . c. ein. . (B:13. n.. c. . . 2. .=. =. . (t)ein. . d. (B:14. Parseval'. theore. W. no. investigat. th. relatio. betwee. th. averag. o. th. squar. o. . (. an. th. coefcient. i. th. Fourie. serie. fo. . (). Fo. thi. purpos. w. selec. th. Fourie. serie. (B.8). althoug. an. o. th. othe. expansion. woul. serv. a. well. I. thi. cas. th. averag. o. . . ()j. ove. th. interva. . . . . . i. . . ()j2d. Th. squar. o. th. absolut. valu. o. . (. i. equatio. (B.8. i. c. e. n. c. ei(nm). (B:15. . . ()j. . n.. m.. n.. wher. th. tw. independen. summation. hav. bee. assigne. differen. dumm. indices. Integratio. o. bot. side. o. equatio. (B.15. ove. . fro. . t. . give. . . ()j2d. . . ei. nm). m.. n.. Sinc. . an. . ar. integers. th. integra. o. th. right-han. sid. vanishe. excep. whe. . . n. s. tha. w. hav. Fourie. serie. an. Fourie. integra. 28. .. ei. nm). d. . 2m. . Th. na. resul. i. . 2. .. . . . ()j. d. . X. n.. jcnj. (B:16. whic. i. on. for. o. Parseval'. theorem. Othe. form. o. Parseval'. theore. ar. obtaine. usin. th. variou. alternativ. Fourie. expansions. Parseval'. theore. i. als. know. a. th. completenes. relatio. an. ma. b. use. t. verif. tha. th. se. o. function. e. n. fo. . . . . . ar. complete. a. discusse. i. Sectio. 3.4. I. som. o. th. term. i. th. Fourie. serie. ar. missing. s. tha. th. se. o. basi. function. i. th. expansio. i. incomplete. the. th. correspondin. coefcient. o. th. right-han. sid. o. equatio. (B.16. wil. als. b. missin. an. th. equalit. wil. no. hold. Fourie. integra. Th. Fourie. serie. expansion. o. . functio. . (x. o. th. variabl. . ove. th. rang. . . . . . ma. b. generalize. t. th. cas. wher. th. rang. i. innite. i.e.. wher. . . . . 1. B. . suitabl. limitin. proces. i. whic. . !1. equation. (B.11. an. (B.12. ma. b. extende. t. th. for. . (x. .p. g(k)e. k. d. (B:17. . . (x)e. kx g(k. .p. d. (B:18. Equatio. (B.17. i. th. Fourie. integra. representatio. o. . (x). Th. functio. g(k. i. th. Fourie. transfor. o. . (x). whic. i. tur. i. th. invers. Fourie. transfor. o. g(k). Fo. an. functio. . (x. whic. satise. th. Dirichle. condition. ove. th. rang. . . . . . an. fo. whic. th. integra. . . (x)j2d. converges. th. Fourie. integra. i. equatio. (B.17. converge. t. . (x. whereve. . (x)i. continuou. an. t. th. mea. valu. o. . (x. a. an. poin. o. discontinuity. I. som. application. . functio. . (x. t). wher. . i. . distanc. variabl. an. . i. th. time. i. represente. a. . Fourie. integra. o. th. for. . G(k)ei. kx(k)t] . (x. t. .p. d. (B:19. wher. th. frequenc. (k. depend. o. th. variabl. k. I. thi. cas. th. Fourie. transfor. g(k. take. th. for. g(k. . G(k)ei(k). an. equatio. (B.18. ma. b. writte. a. . . (x. t)ei[kx(k)t]dx G(k. .p. (B:20. Th. function. . (x. t. an. G(k. are. then. . generalize. for. o. Fourie. transforms. 29. Appendi. . Anothe. generalize. for. ma. b. obtaine. b. exchangin. th. role. o. . an. . i. equation. (B.19. an. (B.20). s. tha. . (x. t. . . . .. G()ei[k()xt. d. (B:21. 2. . G(. . . . .. . (x. t)ei. k()x. t. d. (B:22. 2. . Fourie. integra. i. thre. dimension. Th. Fourie. integra. ma. b. readil. extende. t. function. o. mor. tha. on. variable. W. no. deriv. th. resul. fo. . functio. . (x. y. z. o. th. thre. spatia. variable. x. y. z. I. w. conside. . (x. y. z. a. . functio. onl. o. x,wit. . an. . a. parameters. the. w. . (x. y. z. .. . . g1(kx. y. z)eikx. dk. (B:23a. g1(kx. y. z. .. . . . (x. y. z)eikx. d. (B:23b. W. nex. regar. g1(kx. y. z. a. . functio. onl. o. . wit. k. an. . a. parameter. an. expres. g1(kx. y. z. a. . Fourie. integra. g1(kx. y. z. .. . . g2(kx. ky. z)e. ky. dk. (B:24a. g2(kx. ky. z. .. . . g1(kx. y. z)eiky. . . (B:24b. Considerin. g2(kx. ky. z. a. . functio. onl. o. z,wehav. g2(kx. ky. z. .. . . g(kx. ky. kz)eikz. dk. (B:25a. g(kx. ky. kz. .. . . g2(kx. ky. z)eikz. d. (B:25b. Combinin. equation. (B.23a). (B.24a). an. (B.25a). w. obtai. . (x. y. z. . . g(kx. ky. k. )ei. kxx.kyy.kzz)dk. dk. dk. (B:26a. (2)3=. Combinin. equation. (B.23b). (B.24b). an. (B.25b). w. hav. g(kx. ky. k. . . . . (x. y. z)ei(kxx.kyy.kzz)d. d. d. (B:26b. (2)3=. I. w. den. th. vecto. . wit. component. x. y. . an. th. vecto. . wit. component. kx. ky. k. an. writ. th. volum. element. a. d. . d. d. d. d. . dk. dk. dk. the. equation. (B.26. becom. Fourie. serie. an. Fourie. integra. 29. . (r. . . g(k)eik.. d. (B:27a. (2)3=. g(k. . . . (r)eik.. d. (B:27b. (2)3=. Parseval'. theore. T. obtai. Parseval'. theore. fo. th. functio. . (x. i. equatio. (B.17). w. rs. tak. th. comple. conjugat. o. . (x. . (x. .. . . g(k9)eik9. dk. wher. w. hav. use. . differen. dumm. variabl. o. integration. Th. integra. o. th. squar. o. th. absolut. valu. o. . (x. i. the. give. b. . . (x)j2d. . . (x. . (x)d. . . g(k9)g(k)ei(kk9). d. dk. d. Th. orde. o. integratio. o. th. right-han. sid. ma. b. interchanged. I. w. integrat. ove. . whil. notin. tha. accordin. t. equatio. (C.6) ei. kk9). d. . 2(. . k9. w. obtai. . . (x)j2d. . g(k9)g(k)(. . k9)d. dk. Finally. integratio. ove. th. variabl. k. yield. Parseval'. theore. fo. th. Fourie. integral. . . (x)j2d. .jg(k)j2d. (B:28. Parseval'. theore. fo. th. function. . (r. an. g(k. i. equation. (B.27. i. . . (r)j2d. .jg(k)j2d. (B:29. Thi. relatio. ma. b. obtaine. b. th. sam. derivatio. a. tha. leadin. t. equatio. (B.28). usin. th. integra. representatio. (C.7. fo. th. three-dimensiona. Dira. delt. function. Appendi. . Dira. delt. functio. Th. Dira. delt. functio. (x. i. dene. b. th. condition. (x. . 0. .1. fo. . 6 fo. . . . (C:1. suc. tha. .. (x)d. . . (C:2. . A. . consequenc. o. thi. denition. i. . (x. i. a. arbitrar. functio. whic. i. well. dene. a. . . 0. the. integratio. o. . (x. wit. th. delt. functio. select. ou. th. valu. o. . (x. a. th. origi. . (x)(x)d. . . (0. (C:3. Th. integratio. i. take. ove. th. rang. o. . fo. whic. . (x. i. dened. provide. tha. th. rang. include. th. origin. I. als. follow. tha. . (x)(. . x0)d. . . (x0. (C:4. sinc. (. . x0. . . excep. whe. . . x0. Th. rang. o. integratio. i. equatio. (C.4. mus. includ. th. poin. . . x0. Th. followin. propertie. o. th. Dira. delt. functio. ca. b. demonstrate. b. multiplyin. bot. side. o. eac. expressio. b. . (x. an. observin. that. o. integration. eac. sid. give. th. sam. resul. (x. . (x. (C:5a. (cx. . (x). . rea. (C:5b. x(. . x0. . x0(. . x0. (C:5c. x(x. . . (C:5d. . (x)(. . x0. . . (x0)(. . x0. (C:5e. A. dene. above. th. delt. functio. b. itsel. lack. mathematica. rigo. an. ha. n. meaning. Onl. whe. i. appear. i. a. integra. doe. i. hav. a. operationa. meaning. Tha. tw. integral. ar. equa. doe. no. impl. tha. th. integrand. ar. equal. However. fo. th. sak. o. convenienc. w. ofte. writ. mathematica. expression. involvin. (x. suc. Dira. delt. functio. 29. a. thos. i. equation. (C.5ae). Thus. th. expression. (C.5ae. an. simila. one. involvin. (x. ar. no. t. b. take. a. mathematica. identities. bu. rathe. a. operationa. identities. On. sid. ca. replac. th. othe. withi. a. integra. tha. include. th. origin. fo. (0). o. th. poin. x. fo. (. . x0). Th. concep. o. th. Dira. delt. functio. ca. b. mad. mor. mathematicall. rigorou. b. regardin. (x. a. th. limi. o. . functio. whic. become. successivel. mor. peake. a. th. origi. whe. . paramete. approache. zero. On. suc. functio. i. 1ex2=. (x. . li. !. 1=2. sinc. 1ex2=. 1=2. . 1ex. =. !. a. . . 0. . . . . 0a. . !. Equatio. (C.3. the. become. li. . . (x)ex. =2d. . . (0. !. 1=2. . Othe. expression. whic. ca. b. use. t. den. (x. includ. !. . x. . . 1ejxj=. !02. Th. delt. functio. i. th. derivativ. o. th. Heavisid. uni. ste. functio. H(x). dene. a. th. limi. a. . . 0o. H(x. . (se. Figur. C.1. H(x. . . . fo. . . . . . .. fo. . . . . . fo. . . Thus. i. th. limi. w. hav. H(x. . . fo. . . . . . fo. . . . . . fo. . . . an. . H=dx. whic. equal. (x). satise. equatio. (C.1). Th. differentia. dH(x. . equal. dx=. fo. . betwee. =. an. =. an. i. zer. otherwise. I. w. tak. th. integra. o. (x. fro. . t. 1,wehav. .. .. .. .=. . (x)d. . . . . li. dH(x. . . d. . .. . 1. . =. . 2. 29. Appendi. . H(x, ) 1 2/2 0 /2 x H(x) 1 1 2 0 x Figur. C.. Th. Heavisid. uni. ste. functio. H(x). dene. a. th. limi. a. . . 0o. H(x. ). an. conditio. (C.2. i. satised. W. nex. assum. tha. th. derivativ. 9(x)o. (x. wit. respec. t. . exists. I. w. integrat. th. produc. . (x)9(x. b. part. an. not. tha. th. integrate. par. vanishes. w. obtai. . (x)9(x)d. .. . 9(x)(x)d. .. . 9(0. wher. . 9(x. i. th. derivativ. o. . (x). Fro. equation. (C.5a. an. (C.5d). i. follow. tha. 9(x. . 9(x. x9(x. .(x. W. ma. als. evaluat. th. Fourie. transfor. (k. o. th. Dira. delt. functio. (. . x0. e. kx0 (k. .. . . .. (. . x0)eik. d. .. . . 2. . 2. Th. invers. Fourie. transfor. the. give. a. integra. representatio. o. th. delt. functio. (. . x0. .. . . (k)eik. d. . . e. k(xx0. d. (C:6. 2. . . Th. Dira. delt. functio. ma. b. readil. generalize. t. three-dimensiona. space. I. . represent. th. positio. vecto. wit. component. x. y. an. z. the. th. three-dimensiona. delt. functio. i. (. . r0. . (. . x0)(. . y0)(. . z0. an. possesse. th. propert. tha. Dira. delt. functio. 29. . (r)(. . r0)d. . . (r0. or. equivalently . (x. y. z)(. . x0). . . y0)(. . z0)d. . . d. . . (x0. y0. z0. wher. th. rang. o. integratio. include. th. point. x0. y0. an. z0. Th. integra. representatio. i. eik(rr0. dk (. . r0. . (C:7. (2). . wher. . i. . vecto. wit. component. kx. ky. an. k. an. wher. d. . dk. dk. dk. Appendi. . Hermit. polynomial. Th. Hermit. polynomial. Hn(. ar. dene. b. mean. o. a. innit. serie. expansio. o. th. generatin. functio. g(. s). . e2(s). g(. s. . e2ss. . Hn(. (D:1. wher. . . . . . an. wher. js. . . i. orde. fo. th. Taylo. serie. expansio. t. converge. Th. coefcient. Hn(. o. th. Taylo. expansio. ar. give. b. . ng(. s. . . . . Hn(. . . . e. (e(s)2) . (D:2. @s. @s. s.. s.. Fo. . functio. . (. . y. o. th. su. o. tw. variable. . an. y. w. not. tha. Applyin. thi. propert. wit. . . . an. . .. t. th. nth-orde. partia. derivativ. i. equatio. (D.2). w. obtai. . . . . . . d. . e. (e(s)2). . (1). (e(s)2). . (1). @s. @. . d. . s.. s.. an. equatio. (D.2. become. Hn(. . (1)ne. (D:3. Anothe. expressio. fo. th. Hermit. polynomial. ma. b. obtaine. b. expandin. g(. s. usin. equatio. (A.1. . s. (2. . s). g(. s. . es(2s. . Applyin. th. binomia. expansio. (A.2. t. th. facto. (2. . s)k. w. obtai. (1). k. (2. . s). . (2)k. s !(. . ). an. g(. s. take. th. for. Hermit. polynomial. 29. . . (1)2k. k. sk.. g(. s. . !(. . ). k.. .. W. nex. collec. al. th. coefcient. o. s. fo. a. arbitrar. n. s. tha. . . . . n. an. replac. th. summatio. ove. . b. . summatio. ove. n. Whe. . . n. th. inde. . equal. zero. whe. . . . . 1. th. inde. . equal. one. whe. . . . . 2. th. inde. . equal. two. an. s. o. unti. w. hav. . . . . . an. . . M. Sinc. th. inde. . run. fro. . t. . s. tha. . . k. thi. na. ter. give. . . . . . o. . . n=2. Thus. fo. . . . . n. th. summatio. ove. . terminate. a. . . . wit. . . n=. fo. . eve. an. . . (. . 1)=. fo. . odd. Th. resul. o. thi. resummatio. i. . . (1)2n2. n2. g(. s. . !(. . 2). n.. .. Sinc. th. Hermit. polynomia. Hn(. divide. b. n. i. th. coefcien. o. s. i. th. expansio. (D.1. o. g(. s). w. hav. (1). . n2 Hn(. . 2nn. (D:4. 22!(. . 2). W. not. tha. Hn(. i. a. od. o. eve. polynomia. i. . accordin. t. whethe. . i. od. o. eve. an. tha. th. coefcien. o. th. highes. powe. o. . i. Hn()i. 2n. Expressio. (D.4. i. usefu. fo. obtainin. th. serie. o. Hermit. polynomials. th. rs. fe. o. whic. ar. H0(. . . H3(. . 8. . 12. H1(. . 2. H4(. . 16. . 48. . 1. H2(. . 4. . . H5(. . 32. . 160. . 120. Recurrenc. relation. W. nex. deriv. som. recurrenc. relation. fo. th. Hermit. polynomials. I. w. differentiat. equatio. (D.1. wit. respec. t. s. w. obtai. Xsn. 2(. . s)e2ss. . Hn(. (. . 1). Th. rs. ter. (. . 0. i. th. summatio. o. th. right-han. sid. vanishe. becaus. i. i. th. derivativ. o. . constant. Th. exponentia. o. th. left-han. sid. i. th. generatin. functio. g(. s). fo. whic. equatio. (D.1. ma. b. use. t. giv. Xs. . sn. 2(. . s. Hn(. . Hn(. n. (. . 1). n.. n.. Sinc. thi. equatio. i. vali. fo. al. value. o. . wit. js. . 1. w. ma. collec. term. correspondin. t. th. sam. powe. o. s. fo. exampl. sn. an. obtai. 2Hn(. . . . n1(. . Hn.1(. n. (. . 1). n. o. Hn.1(. . 2Hn(. . 2n. n1(. . . (D:5. Thi. recurrenc. relatio. ma. b. use. t. obtai. . Hermit. polynomia. whe. th. tw. precedin. polynomial. ar. known. 29. Appendi. . Anothe. recurrenc. relatio. ma. b. obtaine. b. differentiatin. equatio. (D.1. wit. respec. t. . t. obtai. 2se2ss. Replacin. th. exponentia. o. th. left-han. sid. usin. equatio. (D.1. give. 1. dHn2. Hn(. . Xs. Xs. n. d. n. n.. n.. I. w. the. equat. th. coefcient. o. sn. w. obtai. th. desire. resul. . 2n. n1(. (D:6. Th. relation. (D.5. an. (D.6. ma. b. combine. t. giv. . thir. recurrenc. relation. Additio. o. th. tw. equation. give. Hn.1(. . 2. . Hn(. (D:7. Wit. thi. recurrenc. relation. . Hermit. polynomia. ma. b. obtaine. fro. th. precedin. polynomial. B. applyin. th. relatio. (D.7. t. Hn(. . times. w. hav. Hn.. (. . 2. . Hn(. (D:8. Differentia. equatio. T. n. th. differentia. equatio. tha. i. satise. b. th. Hermit. polynomials. w. rs. differentiat. th. secon. recurrenc. relatio. (D.6. an. the. substitut. (D.6. wit. . replace. b. . . . t. eliminat. th. rs. derivativ. o. Hn1(. d. H. . Hn1 . 2. . 4n(. . 1)Hn2(. (D:9. d2d. Replacin. . b. . . . i. th. rs. recurrenc. relatio. (D.5). w. hav. Hn(. . 2. Hn1(. . 2(. . 1)Hn2(. . . whic. ma. b. use. t. eliminat. Hn2(. i. equatio. (D.9). givin. . 2nHn(. . 4n. Hn1(. . . Applicatio. o. equatio. (D.6. agai. t. eliminat. Hn1(. yield. d. H. dHn . 2. . 2nHn(. . . (D:10. d2d. whic. i. th. Hermit. differentia. equation. Integra. relation. T. obtai. th. orthogonalit. an. normalizatio. relation. fo. th. Hermit. polynomials. w. multipl. togethe. th. generatin. function. g(. s. an. g(. t). bot. obtaine. fro. equatio. (D.1). an. th. facto. e. an. the. integrat. ove. . .. 1. .1 XXsnt. e2e. . . g(. s. g(. t)d. . Hn(. Hm()d. (D:11. n.. m.. Hermit. polynomial. 29. Fo. convenience. w. hav. abbreviate. th. integra. wit. th. symbo. I. T. evaluat. th. lef. integral. w. substitut. th. analytica. form. fo. th. generatin. function. fro. equatio. (D.1. t. giv. e2e2ss2e2tt2d. . e2s. e(st). d(. . . . t. . 1=2e2s. wher. equatio. (A.5. ha. bee. used. W. nex. expan. e2s. i. th. powe. serie. (A.1. t. obtai. X2nsnt. . . 1=. Substitutio. o. thi. expressio. fo. . int. equatio. (D.11. give. . 1. .1 2n(st). snt. 1=2e. . Hn()Hm()d. (D:12. n. n!m. n.. n.. m.. O. th. left-han. side. w. se. tha. ther. ar. n. term. fo. whic. th. powe. o. . i. no. equa. t. th. powe. o. t. Therefore. term. o. th. right-han. sid. wit. . 6 mus. vanish. givin. Hn()Hm()d. . 0. . 6 (D:13. Th. Hermit. polynomial. Hn(. for. a. orthogona. se. ove. th. rang. . . . . . wit. . weightin. facto. e2 . I. w. equat. coefcient. o. (st). o. eac. sid. o. equatio. (D.12). w. obtai. . Hn()]. d. . 2nn!1=. whic. ma. b. combine. wit. equatio. (D.13. t. give Hn(. Hm()d. . 2nn!1=2n. (D:14. Completenes. I. w. den. th. se. o. function. n()a. n!)1=21=4e. =2 n(. . (2. Hn(. (D:15. the. equatio. (D.14. show. tha. th. member. o. thi. se. ar. orthonorma. wit. weightin. facto. unity. W. ca. als. demonstrate. tha. thi. se. i. complete. W. begi. wit. th. integra. formul. (A.8. which. wit. suitabl. denition. fo. th. parameters. ma. b. writte. as e(s. =4).i. d. . 21=2e. (D:16. I. w. replac. e. i. equatio. (D.3. b. th. integra. i. (D.16). w. obtai. fo. Hn(. (1). (1). e2e(s2=4).i. d. . e2es. =. ei. ds Hn(. . 21=. @. . 21=. @. . (i). e2e(s2=4).is . s. d. 21=. Se. D. Par. (1992. Introductio. t. th. Quantu. Theory. 3r. editio. (McGraw-Hill. Ne. York). p. 565. 30. Appendi. . Th. functio. n(. a. dene. b. equatio. (D.15. the. become. (i). . e2=2e(s2=4).is n(. . s. d. (D:17. 2(2nn!)1=21=. . W. no. evaluat. th. summatio. n()n(9. b. substitutin. equatio. (D.17. twice. onc. wit. th. dumm. variabl. o. integratio. . an. onc. wit. . replace. b. t. Sinc. th. function. n(. ar. real. the. equa. thei. comple. conjugates. Thes. substitution. giv. . e(2.92)=2e[(s. .t2)=4].i(s.9t)(1). X1. X. n()n(9. . (st). d. d. 43=22nn. n.. n.. sinc. (i). . . (1)n. Th. summatio. o. th. right-han. sid. i. easil. evaluate. usin. equatio. (A.1. . (1). s. . est=. Notin. tha. s. . t. s. (. . t). w. hav. . e(2.92)=2e[(s.t)2=4].i(s.9t)d. dt n()n(9. . (D:18. 43=. Th. doubl. integra. ma. b. evaluate. b. introducin. th. ne. variable. . an. . . . t. . . . . . . . o. . . . . v. . . . . . d. d. . 2d. d. Th. doubl. integra. i. thereb. factore. int. eu2.i(.9). d. ei(9). d. . . . 1=2e(.9)2=. . 2(. . 9. wher. th. rs. integra. i. evaluate. b. equatio. (A.8. an. th. secon. b. (C.6). Equatio. (D.18. no. become. n()n(9. . e[(. .92)=2][(.9)2=4](. . 9. . e(9)2=4(. . 9. Applyin. equatio. (C.5e). w. obtai. th. completenes. relatio. fo. th. function. n(. n()n(9. . (. . 9. (D:19. demonstrating. accordin. t. equatio. (3.31). tha. th. se. n(. i. . complet. set. Appendi. . Legendr. an. associate. Legendr. polynomial. Legendr. polynomial. Th. Legendr. polynomial. Pl(. ma. b. dene. a. th. coefcient. o. s. i. a. innit. serie. expansio. o. . generatin. functio. g(. s. )1=.  g(. s. (. 2. .s2Pl()s. (E:1. wher. . . . . . an. jsj. . i. orde. fo. th. innit. serie. t. converge. W. ma. als. expan. g(. s. b. applyin. th. standar. formul. . z. dn. . z. . . . . . . . (2. 1. . (z. (. z)1=. .. n. dz. z.. n. 2. n.. n.. (2n). 22n(n!). I. w. se. . . s(2. s). the. g(. s. become. (2n). g(. s. . (2. s). 22n(n!). Wit. th. us. o. th. binomia. expansio. (A.2). th. facto. (2. s). ca. b. furthe. expande. a. X(1). n. (2. s). . (2)n. s !(. ). s. tha. (1)(2n)!n. g(. s. . 2n.. n!!(. ). n.. .. W. nex. collec. al. th. coefcient. o. s. fo. som. arbitrar. . an. replac. th. summatio. ove. . wit. . summatio. ove. l. Sinc. . .. . l. whe. . . l,w. hav. . .0. whe. . . . 1. w. hav. . .1. an. s. o. unti. . . . M. . . M. wher. . . . . o. . . l=2. Th. summatio. ove. . terminate. a. . . M,wit. . . l=. fo. . eve. an. . .(. 1)=. fo. . odd. becaus. . canno. b. greate. tha. n. Th. resul. i. 30. Appendi. . (1)(2. . 2)!l2. 2l!(. . )!(. . 2). g(. s. . l.. .. Sinc. th. Legendr. polynomial. ar. th. coefcient. o. s. i. th. expansio. (E.1. o. g(. s). w. hav. (1)(2. . 2). l2 Pl(. . (E:2. 2l!(. . )!(. . 2). W. se. fro. equatio. (E.2. tha. Pl(. fo. eve. . i. . polynomia. wit. onl. eve. power. o. . whil. fo. od. . onl. od. power. o. . ar. present. Th. rs. fe. Legendr. polynomial. ma. b. readil. obtaine. fro. equatio. (E.2. an. ar. P0(. . . P3(. . 1(5. . 3. P1(. . . P4(. . 1(35. . 30. . 3. P2(. . 1(3. . 1. P5(. . 1(63. . 70. . 15. W. observ. tha. Pl(1. . 1. whic. ca. b. show. rigorousl. b. settin. . . 1i. equatio. (E.1. an. notin. tha. g(1. s. . (. . s). . s. . Pl(1)s. l.. l.. Sinc. Pl(. i. eithe. eve. o. od. i. . i. follow. tha. Pl(1. . (1). an. tha. Pl(0. . . fo. . odd. Recurrenc. relation. W. nex. deriv. som. recurrenc. relation. fo. th. Legendr. polynomials. Differentia. tio. o. th. generatin. functio. g(. s. wit. respec. t. . give. . . . . . (. . s. . . . .. lPl()sl. (E:3. @. (. . 2. . s2)3=2. . 2. . s. Th. ter. wit. . . . i. th. summatio. vanishes. s. tha. th. summatio. no. begin. wit. th. . . . term. W. ma. writ. equatio. (E.3. a. (. . s. Pl()s. . (. . 2. . s2. lPl()sl. l.. l.. I. w. equat. coefcient. o. sl. o. eac. sid. o. th. equation. w. obtai. Pl1(. . Pl2(. . lPl(. . 2(. . 1)Pl1(. . (. . 2)Pl2(. lPl(. . (2. . 1)Pl1(. . (. . 1)Pl2(. . . (E:4. Th. recurrenc. relatio. (E.4. i. usefu. fo. evaluatin. Pl(. whe. th. tw. precedin. polynomial. ar. known. Differentiatio. o. th. generatin. functio. g(. s. i. equatio. (E.1. wit. respec. t. . yield. @. . . 2. . s. whic. ma. b. combine. wit. equatio. (E.3. t. giv. Legendr. an. associate. Legendr. polynomial. 30. . . (. . s. s. tha. 1. dPllPl()s. . (. . s. s. l.. l.. Equatin. coefcient. o. s. o. eac. sid. o. thi. equatio. yield. . secon. recurrenc. relatio. dP. dPl1 . . lPl(. . . (E:5. . thir. recurrenc. relatio. ma. b. obtaine. b. differentiatin. equatio. (E.4. t. giv. dP. dPl1dPl2 . . (2. . 1). . (2. . 1)Pl1(. . (. . 1. . . an. the. eliminatin. dPl2=d. b. th. substitutio. o. equatio. (E.5. wit. . replace. b. . . 1. Th. resul. i. dP. dPl1 . . . lPl1(. . . (E:6. Differentia. equatio. T. n. th. differentia. equatio. satise. b. th. polynomial. Pl(). w. rs. multipl. equatio. (E.5. b. . an. ad. th. resul. t. equatio. (E.6. t. giv. (. . 2. . lPl(. . lPl1(. . . W. the. differentiat. t. obtai. d. P. dP. dP. dPl1 (. . 2. . 2. . l. . lPl(. . . . . d2d. d. d. Th. thir. an. las. term. o. th. left-han. sid. ma. b. eliminate. b. mean. o. equatio. (E.5. t. giv. Legendre'. differentia. equatio. d. P. dPl (. . 2. . 2. . l(. . 1)Pl(. . . (E:7. d2d. Rodrigues. formul. Rodrigues. formul. fo. th. Legendr. polynomial. ma. b. derive. a. follows. Conside. th. expressio. . . (. . 1). Th. derivativ. o. . i. . 2l(. . 1)l. . 2lv(. . 1). whic. i. jus. th. differentia. equatio. (. . 2. . 2l. . . I. w. differentiat. thi. equation. w. obtai. 30. Appendi. . d2. d. (. . 2. . 2(. . 1). . 2l. . . d2d. W. no. differentiat. . time. mor. an. obtai. dr.2. dr.1. dr. (. . 2. . 2(. . . . 1). . (. . 1)(2. . r. . . (E:8. dr.2dr.1d. I. w. le. . . . an. den. . a. dl. d. . . (. . 1). d. d. the. equatio. (E.8. reduce. t. d. . d. (. . 2. . 2. . l(. . 1). . . d2d. whic. i. jus. Legendre'. differentia. equatio. (E.7). Sinc. th. polynomial. Pl(. represen. al. o. th. solution. o. equatio. (E.7). thes. polynomial. mus. b. multiple. o. w. s. tha. Pl(. . c. (. . 1). Th. proportionalit. constant. c. ma. b. evaluate. b. settin. th. ter. i. l. namel. (2l). c. . . . cl dll. equa. t. th. ter. i. . i. equatio. (E.2). i.e.. (2l). 2l(l!). Thus. w. hav. Pl(. . 1(. . 1). (E:9. 2ll!d. Thi. expressio. (equatio. (E.9). i. Rodrigues. formula. Associate. Legendr. polynomial. Th. associate. Legendr. polynomial. Pm(. ar. dene. i. term. o. th. Legendr. polynomial. Pl()b. dmPl(. P. )m=2 (. . (. . 2(E:10. wher. . i. . positiv. integer. . . 0. 1. 2. .... l.I. . . 0. the. th. correspondin. associate. Legendr. polynomia. i. jus. th. Legendr. polynomia. o. degre. l.I. . . l. the. th. correspondin. associate. Legendr. polynomia. vanishes. Th. generatin. function. g. m)(. s. fo. th. associate. Legendr. polynomial. ma. b. foun. fro. equatio. (E.1. b. lettin. Legendr. an. associate. Legendr. polynomial. 30. dmg(. s. g. m))m=2 (. s. .(. 2 Sinc. dmg(. s. 2) .. . . . . (2. 1)sm(. 2. .s2)(m.. (2m). ) . sm(. 2. .s2)(m.. w. hav. . (2m)!(. 2)m=. s. g(m)(. s. . ()s. . (E:11. 2mm!(. 2. .s2)m.. W. ca. als. writ. a. explici. serie. fo. Pm(. b. differentiatin. equatio. (E.2. . time. M. (1)(2. 2)!lm2. P. )m=2 (. .(. 2(E:12. . 2l!(. )!(. . 2). wher. M. .(. m)=2or(. . 1)=2. whicheve. i. a. integer. Furthermore. combinin. equatio. (E.10. wit. Rodrigues. formul. (E.9). w. se. tha. (. . (. 2)m=2(. 1). (E:13. . 2ll. dl.. Th. rs. fe. associate. Legendr. polynomial. ar. (. . P0(. .. P01(. . . (. .(. 2)1=. P0(. . P2(. .1(3. 1. (. .3(. 2)1=. (. .3(. 2. Differentia. equatio. Th. differentia. equatio. satise. b. th. polynomial. Pm(. ma. b. obtaine. a. follows. Le. . . . .. i. equatio. (E.8. an. den. w. a. dl.. d. Plw. . (. 1). .2ll. (E:14. dl.. d. s. tha. )m=. Pm w. .2ll!(. 2(. (E:15. Equatio. (E.8. the. become. d. w. dwm (. 2. 2(. .1). .[l(. .1. m(. .1)]w. .. (E:16. d2d. 30. Appendi. . W. the. substitut. equatio. (E.15. fo. w. an. tak. th. rs. an. secon. derivative. a. indicate. t. obtai. d. P. dP. m. (. . 2. . 2. . l(. . 1. . Plm(. . . (E:17. d2d. . . . Equatio. (E.17. i. th. associate. Legendr. differentia. equation. Orthogonalit. Equatio. (E.17. a. satise. b. Pm(. an. b. Pml. (. ma. b. writte. a. ddPl . m. (. . 2. . l(. . 1. . (. . . d. d. . . . . ddP. m. (. . 2. . l9(l. . 1. . l. (. . . d. d. . . . I. w. multipl. th. rs. b. Pml. (. an. th. secon. b. Pm . (. an. the. subtract. w. hav. ddP. ddP. Pm. l. P. l. (. . 2. . P. (. . 2. . [l9(l. . 1. . l(. . 1)]Pml d. d. . d. d. l. W. the. ad. t. an. subtrac. fro. th. left-han. sid. th. ter. dP. dP. (. . 2. ll. s. a. t. obtai. ddPl . dP. (. . 2. P. . P. l. . [l9(l. . 1. . l(. . 1)]P. l. . ll. W. nex. integrat. wit. respec. t. . fro. 1t. .. an. not. tha. . 1 dP. dP. (. . 2. Pml. . Pm . . . d. d. . givin. [l9(l. . 1. . l(. . 1). P. Pl . . d. . . I. l. 6 l. the. th. integra. mus. vanis. Pm . ()Pml. ()d. . . (E:18. s. tha. th. associate. Legendr. polynomial. Pm(. wit. xe. . for. a. orthogona. se. o. functions. Sinc. equatio. (E.18. i. vali. fo. . . 0. th. Legendr. polynomial. Pl(. ar. als. a. orthogona. set. Normalizatio. W. nex. wis. t. evaluat. th. integra. Il. Il. . [Pm()]. d. A. . rs. step. w. evaluat. Il. Legendr. an. associate. Legendr. polynomial. 30. Il. . [Pl()]. d. W. solv. th. recurrenc. relatio. (E.4. fo. Pl(). multipl. bot. side. b. Pl(). integrat. wit. respec. t. . fro. 1t. .1. an. not. tha. on. o. th. integral. vanishe. accordin. t. th. orthogonalit. relatio. (E.18). s. tha. [Pl()]. d. . Pl()Pl1()d. Replacin. . b. . .. i. equatio. (E.4). w. ca. substitut. fo. Pl(. o. th. right-han. side. Agai. applyin. equatio. (E.18). w. n. tha. [Pl()]. d. . [Pl1()]. d. Thi. relationshi. ca. the. b. applie. successivel. t. obtai. (2. 1)(2. 3. [Pl()]. d. . [Pl2()]. d. (2. .1)(2. 1. (2. 1)(2. 3. . . [P0()]. d. (2. .1)(2. 1)(2. 3. . . . .1[P0()]. d. Sinc. P0(1. .1. th. desire. resul. i. [Pl()]. d. . 1d. . . (E:19. 2. .12. .. W. ar. no. read. t. evaluat. Ilm. Fro. equatio. (E.10. w. hav. .. . .. . dmP. d. P. ddm. P. Il. . (. 2). d. . (. 2). d. 1d. 1d. d. dm. Integratio. b. part. give. . .. . dmP. dm. P. . dm. P. dd. Pl Il. .(. 2). . (. 2). d. (E:20. . dm1 d. dm1d. d. Th. integrate. par. vanishe. becaus. (. 2. .0a. . .1. T. evaluat. th. integra. o. th. right-han. sid. o. equatio. (E.20). w. replac. . b. . . i. (E.16. an. multipl. b. (. 2)m. t. obtai. d. wm1dwm1 (. 2). 2m(. 2)m. d2d. .[l(. .1. m(. 1)](. 2)m. wm. .. whic. ca. b. rewritte. a. ddwm1 (. 2). .(. .m)(. . .1)(. 2)m. wm. .. Fro. equatio. (E.14. w. se. tha. 30. Appendi. . dm. Pl wm. .2ll. dm. an. dwm. d. . w. .2. l. d. P. d. s. tha. . . d. P. . dm. Pl ). )m1 (. 2.(. .m)(. . .1)(. 2 d. d. dm. Thus. equatio. (E.20. take. th. for. dm. PlIl. .(. .m)(. . .1. (. 2)m1d. dm. Usin. equatio. (E.10. t. introduc. Pm1(). w. hav. [Pm1 Il. .(. .m)(. . .1. ()]. d. .(. .m)(. . .1)Il. m. whic. relate. Il. t. Il,m1. Thi. proces. ca. b. repeate. unti. Il. i. obtaine. Il. .[(. .m)(. .. 1)][(. . .1)(. . .2)]Il. m. .[(. .m)(. .. 1. (. .1)][(. . .1)(. . .2. . l]Il. (. .m). l. l. (. m). s. tha. 2(. .m). [Pm()]. d. . . (2. .1)(. m). Completenes. Th. se. o. associate. Legendr. polynomial. Pm(. wit. . xe. an. . . m. . .1. .... for. . complet. orthogona. set. i. th. rang. . . . . 1. Thus. a. arbitrar. functio. . (. ca. b. expande. i. th. serie. . (. . almPm(. wit. th. expansio. coefcient. give. b. Th. proo. o. completenes. ma. b. foun. i. W. Kapla. (1991. Advance. Calculus. 4t. editio. (Addison. Wesley. Reading. MA. p. 53. an. i. G. Birkhof. an. G.-C. Rot. (1989. Ordinar. Differentia. Equations. 4t. editio. (Joh. Wile. . Sons. Ne. York). pp. 3504. Legendr. an. associate. Legendr. polynomial. 30. 2. . 1(. . m). 2(. . m). l al. . (. . ()d. Th. completenes. relatio. fo. th. polynomial. Pm()i. 2. . 1(. . m). Pm()P. l. (9. . (. . 9. 2(. . m). Appendi. . Laguerr. an. associate. Laguerr. polynomial. Laguerr. polynomial. Th. Laguerr. polynomial. Lk(r. ar. dene. b. mean. o. th. generatin. functio. g(r. s. g(r. s. . L. (r. (F:1. . . sk. wher. . . . . . an. wher. js. . . i. orde. t. ensur. convergenc. o. th. innit. series. Sinc. th. right-han. ter. i. . Taylo. serie. expansio. o. g(r. s). th. Laguerr. ers=(1s. polynomial. ar. give. b. ers=(1s. s.. @s. . . . . kg(r. s. L. (r. . (F:2. T. evaluat. L. (r. fro. equatio. (F.2). w. rs. facto. ou. e. i. th. generatin. functio. an. expan. th. remainin. exponentia. functio. i. . Taylo. serie. . . . . . . . . . . ! .. .. W. the. tak. . successiv. derivative. o. g(r. s. wit. respec. t. . (1). (1)r. er=(1s. . (. . s)(.1) g(r. s. . (1)r . g(r. s. (. . 1)(. . s)(.2. @s. . (1)r @. g(r. s. (. . 1)(. . 2)(. . s)(.3. @s. . . Whe. th. kt. derivativ. i. evaluate. a. . . 0. w. hav. (1)r . kg(r. s. (. . k). (. . s)(.k.1. L. (r. . e. (!). (1)(. . k). r. (F:3. Laguerr. an. associate. Laguerr. polynomial. 31. Usin. equatio. (A.1. w. not. tha. d. d. . (1). . (1)(. . k). (r. er. . r.. . r. (F:4. dr. dr. . (!). .. .. Combinin. equation. (F.3. an. (F.4). w. obtai. th. formul. fo. th. Laguerr. polynomial. L. (r. . e. (r. er. (F:5. Anothe. relationshi. fo. th. polynomial. L. (r. ca. b. obtaine. b. expandin. th. generatin. functio. g(r. s. i. equatio. (F.1. usin. (A.1. ers=(1s. . (1)r. g(r. s. .. . . . . (. . s).. Th. facto. (. . s)(.1. ma. b. expande. i. a. innit. serie. usin. equatio. (A.3. t. obtai. . (. . ). (. . s)(.1. . s. s. tha. g(r. s. become. 1. (1)(. . )!r. g(r. s. . (!)2! .. .. W. nex. collec. al. th. coefcient. o. s. fo. a. arbitrar. k. s. tha. . . . . k. an. replac. th. summatio. ove. . b. . summatio. ove. k. Whe. . . k. th. inde. . equal. zero. whe. . . . . 1. th. inde. . equal. one. an. s. o. unti. w. hav. . . . an. . . k. Thus. th. resul. o. th. summatio. i. . . (1)krk. g(r. s. . k. [(. . )!]2. k.. .. Sinc. th. Laguerr. polynomia. L. (r. divide. b. k. i. th. coefcien. o. s. i. th. expansio. (F.1. o. th. generatin. function. w. hav. (1)k. L. (r. . (k!). [(. . )!]2. I. w. le. . . . . . an. replac. th. summatio. ove. . b. . summatio. ove. ,w. obtai. th. desire. resul. (1). L. (r. . (k!). r. (F:6. (!)2(. . ). . thir. relationshi. fo. th. polynomial. L. (r. ca. b. obtaine. b. expandin. th. derivativ. i. equatio. (F.5). usin. (A.4). t. giv. Xdke. k k. dr. (1)k. k. dr. L. (r. . e. . !(. . ). dr. drk!(. . ). dr. .. .. W. no. observ. tha. th. operato. [(d=dr. . 1]. ma. b. expande. accordin. t. th. binomia. theore. (A.2. a. 31. Appendi. . (1). k. d. [(d=dr. . 1]. . (1). [. . (d=dr)]. . (1). !(. . ). dr. s. tha. L. (r. . [(d=dr. . 1]. r. (F:7. wher. w. hav. note. tha. (1). . (1). Fro. equatio. (F.2). (F.5). (F.6). o. (F.7). w. observ. tha. th. polynomia. L. (r)iso. degre. . an. w. ma. readil. obtai. th. rs. fe. polynomial. o. th. se. L0(r. . . L1(r. . . . . L2(r. . . . 4. . r. L3(r. . . . 18. . 9r. . r. W. als. not. tha. L. (0. . k!. Differentia. equatio. Equatio. (F.5. ca. b. use. t. n. th. differentia. equatio. satise. b. th. polynomial. L. (r). W. not. tha. th. functio. . (r. dene. a. . (r. . r. e. satise. th. relatio. . . (. . k. . . . I. w. differentiat. thi. expressio. . . . times. w. obtai. d. . (k). . (k. . . (. . r. . (. . 1. . (k. . . dr2d. wher. . . k. i. th. kt. derivativ. o. . (r). Sinc. fro. equatio. (F.5. w. hav. . (k. . e. L. (r. th. Laguerr. polynomial. L. (r. satisf. th. differentia. equatio. d. L. dLk . . (. . r. . kL. (r. . . (F:8. dr2d. Associate. Laguerr. polynomial. Th. associate. Laguerr. polynomial. L. (r. ar. dene. i. term. o. th. Laguerr. polynomial. b. . (r. . L. (r. (F:9. Sinc. L. (r. i. . polynomia. o. degre. k. L. (r. i. . constan. an. . (r. . . fo. . . k. Th. generatin. functio. g(r. s. j. fo. th. associate. Laguerr. polynomial. wit. xe. . i. readil. obtaine. b. differentiatio. o. equatio. (F.1. Laguerr. an. associate. Laguerr. polynomial. 31. ers=(1s. . j . . ers=(1s. (1)js. (F:10. g(r. s. j. . (. . s)j.1 dr. . . . Th. summatio. i. th. right-han. ter. begin. wit. . . j. sinc. . canno. excee. k. W. ca. writ. a. explici. serie. fo. L. (r. b. substitutin. equatio. (F.6. int. (F.9. (!)2(. . ). d. . !(. . )!(. . j)! .. . . (1). (1). r. . (k!)2 . (r. . (k!). Th. summatio. ove. . no. begin. wit. th. ter. . . . becaus. th. earlie. term. vanis. i. th. differentiation. I. w. le. . . . . . an. replac. th. summatio. ove. . b. . summatio. ove. ,w. hav. !(. . . . )!. . . ). (1. j.r. (r. . (k!). (F:11. Fo. th. purpos. o. derivin. som. usefu. relationship. involvin. th. polynomial. . (r). w. den. th. polynomia. j(r)a. (r. . . (r. (F:12. (. . j). I. w. replac. th. dumm. inde. o. summatio. . i. equatio. (F.10. b. i. wher. . . . . j. the. (F.10. take. th. for. (. . j). i. i.. i.. Thus. j(r. ar. jus. th. coefcient. i. . Taylo. serie. expansio. o. th. functio. s. jg(r. s. j. an. are. therefore. give. b. si. . . sj g(r. s. j. . js. j (r. . g(r. s. j. Substitutin. fo. g(r. s. j. usin. equatio. (F.10). w. obtai. @. ers=(1s. (r. . (1). . @s. (. . s. j.. @. erer=(1s. . (1). @s. (. . s. j.. (r). !(. . s). j.. . (1). e. . (1)j (r). (. . . . i). (. . s)(. j.i.1. . (. . j). !(. . j). W. nex. not. tha. (. . . . i). . (1)je. (r). (F:13. 31. Appendi. . d. d. XX . (1). . (1). (. . . . i). dr. (ri. jer. . dr. .. . r. j.. . .. . (. . j). r. . . . . X. .. (. . . . i). !(. . j). (r). (F:14. Compariso. o. equation. (F.13. an. (F.14. yield. th. resul. tha. . . (r. . (1)jr. je. d. dr. (ri. jer. Fro. equatio. (F.12. w. obtai. . . i. j(r. . (1. . (. . j). i. r. je. d. dr. (ri. jer. Finally. replacin. . b. th. origina. inde. . (. . . j). w. hav. . . . (r. . (1. . k. (. . j). r. je. dk. . drk. . (r. er. (F:15. Equatio. (F.15. fo. th. associate. Laguerr. polynomial. i. th. analo. o. (F.5. fo. th. Laguerr. polynomial. and. i. fact. whe. . . 0. equatio. (F.15. reduce. t. (F.5). Differentia. equatio. Th. differentia. equatio. satise. b. th. associate. Laguerr. polynomial. ma. b. obtaine. b. repeatedl. differentiatin. equation. (F.8. . time. d. L. d. L. dLk . . (. . r. . (. . 1. . . dr3dr2d. d. L. d. L. d. Lk . . (. . r. . (. . 2. . . dr4dr3dr. . j.. L. . j.. L. . jLk. . (. . . . r. . (. . j. . . d. j.2drj.1d. . Whe. th. polynomial. L. (r. ar. introduce. wit. equatio. (F.9). th. differentia. equatio. i. d. Ld. . . (. . . . r. . (. . j)L. (r. . . (F:16. dr2d. Integra. relation. I. orde. t. obtai. th. orthogonalit. an. normalizatio. relation. o. th. associat. Laguerr. polynomials. w. mak. us. o. th. generatin. functio. (F.10). W. multipl. togethe. g(r. s. j). g(r. t. j). an. th. facto. rj.e. an. the. integrat. ove. . t. giv. a. integra. tha. w. abbreviat. wit. th. symbo. . .. 1. .1 XXs. t. rj.er. j.e. Lj . . g(r. s. j)g(r. t. j)d. . (r)L(r)d. . !. . . . . (F:17. Laguerr. an. associate. Laguerr. polynomial. 31. T. evaluat. th. left-han. integral. w. substitut. th. analytica. form. o. th. generatin. function. fro. equatio. (F.10. t. giv. (st. . rj.ea. dr . . (F:18. (. . s. j.1(. . t. j.1 . wher. s. . . s. . . . ... . . . . . . (. . s)(. . t. Th. integra. i. equatio. (F.18. i. jus. th. gamm. functio. (A.26). s. tha. (. . . . 1. . . . ). . j.ea. d. .. . . . . . . aj... aj... wher. w. hav. restricte. . t. intege. values. Thus. . i. equatio. (F.18. i. (. . )!(st)j(. . s)(. . t). (. . st. j... Applyin. th. expansio. formul. (A.3). w. hav. . . . . . . i). (. . st). j..1. . (st). (. . )!i. I. w. replac. th. dumm. inde. . b. . wher. . . . . j. the. thi. expressio. become. . (. . ). (. . st). j..1. . (st). . (. . )!(. . j). an. . take. th. for. . (. . ). . . (. . s)(. . t). (st). (. . j). Combinin. thi. resul. wit. equatio. (F.17). w. hav. 1. .11 s. t. (. . ). . j.e. L . (r)L(r)d. . (. . s)(. . t). (st). (F:19. !. . (. . j)! . . . . . . W. no. equat. coefcient. o. lik. power. o. . an. . o. eac. sid. o. thi. equation. Sinc. th. intege. . appear. a. a. exponen. o. bot. . an. . o. th. right-han. side. th. effec. o. equatin. coefcient. depend. o. th. valu. o. . Accordingly. w. shal. rs. hav. t. selec. . valu. fo. . Fo. . . 0. equatio. (F.19. become. 1. .11 s. t. . je. L . (r)L(r)d. . (st). !. 0(. . j)! . . . . . . Sinc. th. exponen. o. . o. th. right-han. sid. i. alway. th. sam. a. th. exponen. o. t. th. coefcient. o. s. t. fo. . 6 o. th. left-han. sid. mus. vanish. i.e. . je. L. (r)L. (r)d. . 0. . 6 (F:20. Thus. th. associate. Laguerr. polynomial. for. a. orthogona. se. ove. th. rang. . . . . . wit. . weightin. facto. . jer. Fo. th. cas. wher. . an. . o. th. left-han. sid. hav. th. sam. exponent. w. pic. ou. th. ter. . . . i. th. summatio. ove. . givin. 31. Appendi. . (st). . jer[L . (r)]. d. . (st). (!)2 . (. . j)! . . . . Equatin. coefcient. o. (st). o. eac. sid. yield. (!). rjer[L . (r)]. d. . (F:21. 0(. . j). Equation. (F.20. an. (F.21. ma. b. combine. int. . singl. expressio. (!). . je. L. (r). (r)d. . . (F:22. 0(. . j). Fo. . . 1. equatio. (F.19. become. rj.1e. L. XXs. t. (r). (r)d. !. . . . . . . (. . 1). . [(st). . (st).. . s.. t. . s. t.1. (. . j). Equatin. coefcient. o. lik. power. o. . an. . o. bot. side. o. thi. equation. w. se. rj.1e. L. (r). (r)d. . 0. . 6 . . . . (F:23. an. tha. ![(. . 1)!]. . j.1e. L. (r)L. (r)d. .. (F:24. 0(. . j). (. . 1). . (2. . . . 1)(!). . j.1er [L . (r)]. d. . (!). .. (F:25. 0(. . j). (. . . . j). (. . j). Th. ter. i. whic. . . . . . i. equivalen. t. th. ter. i. whic. . . . . . afte. th. dumm. indice. . an. . ar. interchanged. Equation. (F.23). (F.24). an. (F.25. ar. pertinen. t. th. wav. function. fo. th. hydroge. atom. Completenes. W. den. th. se. o. function. kj(r. b. th. relatio. 1=2 (. . j). j . jer kj(r. . . (r. (F:26. (k!). . Accordin. t. equatio. (F.22). th. function. kj(r. constitut. a. orthonorma. set. W. no. show. tha. thi. se. i. complete. Substitutio. o. equatio. (F.15. int. (F.26. give. 1=2 r. je. dk. . kj(r. . (1). (r. er. (F:27. k!(. . j). drk. . I. w. appl. equatio. (A.11). w. ma. expres. th. derivativ. i. (F.27. a. D. Park. persona. communication. Thi. metho. parallel. th. procedur. use. t. demonstrat. th. complete. nes. o. th. se. o. function. i. equatio. (D.15). Laguerr. an. associate. Laguerr. polynomial. 31. eir. eirs dk. jk. dk. . ik. jk. (r. er. . d. . sk. . d. drk. . 2. drk. . . (. . is)k.12. (. . is)k.. s. tha. kj(r. i. integra. for. i. 1=2.1 (1)jik. jk!r. je. sk. . d. 2. (. . j). . (. . is)k.. T. demonstrat. tha. th. se. kj(r. i. complete. w. nee. t. evaluat. th. su. kj(r. . (F:28. kj(r)kj(r9. Expressin. (F.28. i. term. o. th. dumm. variabl. o. integratio. . fo. . an. i. term. o. . fo. r9. w. obtai. fo. th. summatio. kj(r)kj(r9. .. .11 1(1)k. jk. (st)k. . ei(rs.r. t) . (rr9). j=2e(r.r9)=2d. d. 4. . . (. . j). [. . i(. . t. . st]k.. B. lettin. . . . . j. w. ma. expres. th. su. o. th. right-han. sid. a. . (1)(. . j). [. . i(. . t. . st](. j.1)(st). . j![. . i(. . t)]. j.1. wher. w. hav. applie. equatio. (A.3. t. evaluat. th. su. ove. . W. no. hav. X.. ei(rs.r9t) . j. .. kj(r)kj(r9. . (rr9). j=2e(r.r9)=2d. d. (F:29. 4. [. . i(. . t). j.. T. evaluat. th. doubl. integral. w. introduc. th. variable. . an. . . . t. . . . . . . . o. . . . . v. . . . . . d. d. . 2d. d. Th. doubl. integra. the. factor. int. .. ei(r.r9). .. . 2. . . r. ei(rr9). d. . 2d. e(r.r9)=2[2(. . r9). (. . 2iu. j.. j. . wher. th. rs. integra. i. evaluate. b. equatio. (A.11. an. th. secon. b. (C.6). Equatio. (F.29. become. . . . r. kj(r)kj(r9. . (. . r9. 2(rr9)1=. B. applyin. equatio. (C.5e). w. obtai. th. completenes. relatio. kj(r)kj(r9. . (. . r9. (F:30. demonstratin. accordin. t. equatio. (3.31. tha. th. se. kj(r. i. complete. Appendi. . Serie. solution. o. differentia. equation. Genera. procedur. Th. applicatio. o. th. time-independen. Schrodinge. equatio. t. . syste. o. chemica. interes. require. th. solutio. o. . linea. second-orde. homogeneou. differentia. equa. tio. o. th. genera. for. d. u(x)du(x. p(x. .q(x. .r(x)u(x. .. (G:1. dx2d. wher. p(x). q(x). an. r(x. ar. polynomial. i. . an. wher. p(x. doe. no. vanis. i. som. interva. whic. contain. th. poin. . .0. Equatio. (G.1. i. linea. becaus. eac. ter. contain. . o. . derivativ. o. . t. th. rs. powe. only. Th. orde. o. th. highes. derivativ. determine. tha. equatio. (G.1. i. second-order.In. homogeneou. differ. entia. equation. ever. ter. contain. . o. on. o. it. derivatives. Th. Frobeniu. o. serie. solutio. metho. fo. solvin. equatio. (G.1. assume. tha. th. solutio. ma. b. expresse. a. . powe. serie. i. . . . ak. k.. . a. x. .a. xs.. .. (G:2. wher. a. (. .0. 1. 2. .... an. . ar. constant. t. b. determined. Th. constan. . i. chose. suc. tha. a. i. no. equa. t. zero. Th. rs. an. secon. derivative. o. . ar. the. give. b. d. . u. . a. (. .s)xk.s. . a. sxs. .a1(. .1)x. .. (G:3. . u. . a. (. .s)(. .. 1)xk.s. .a. s(. 1)xs. .a1(. .1)sxs. .. (G:4. . second-orde. differentia. equatio. ha. tw. solution. o. th. for. o. equatio. (G.2). eac. wit. . differen. se. o. value. fo. th. constan. . an. th. coefcient. a. . No. al. differentia. equation. o. th. genera. for. (G.1. posses. solution. whic. ca. b. expresse. a. . powe. serie. (equatio. (G.2)).. However. th. differentia. equation. encountere. i. quantu. mechanic. ca. b. treate. i. thi. manner. Moreover. th. powe. Fo. . thoroug. treatmen. se. F. B. Hildebran. (1949. Advance. Calculu. fo. Engineer. (Prentice-Hall. Ne. York). Serie. solution. o. differentia. equation. 31. serie. expansio. o. . i. vali. fo. man. differentia. equation. i. whic. p(x). q(x). and. o. r(x. ar. function. othe. tha. polynomials,. bu. suc. differentia. equation. d. no. occu. i. quantum-mechanica. applications. Th. Frobeniu. procedur. consist. o. th. followin. steps. 1. Equation. (G.2). (G.3). an. (G.4. ar. substitute. int. th. differentia. equatio. (G.1. t. obtai. . serie. o. th. for. a. [(. .s)(. .. 1. p(x)xk.s. .(. .s)q(x)xk.s. .r(x)xk.s. .. 2. Th. term. ar. arrange. i. orde. o. ascendin. power. o. . t. obtai. ckxk.s. .. (G:5. wher. th. coefcient. c. ar. combination. o. th. constan. s. th. coefcient. a. . an. th. coefcient. i. th. polynomial. p(x). q(x). an. r(x). Th. lowe. limi. . o. th. summatio. i. selecte. suc. tha. th. coefcient. c. fo. . . . ar. identicall. zero. bu. c. i. not. 3. Sinc. th. right-han. sid. o. equatio. (G.5. i. zero. th. left-han. sid. mus. als. equa. zer. fo. al. value. o. . i. a. interva. tha. include. . .0. Th. onl. wa. t. mee. thi. conditio. i. t. se. eac. o. th. coefcient. c. equa. t. zero. i.e.. c. .. fo. . .. . .1. ... 4. Th. coefcien. c. o. th. lowes. powe. o. . i. equatio. (G.5. alway. ha. th. for. c. . a. . (s). wher. . (s. i. quadrati. i. . becaus. th. differentia. equatio. i. second-order. Th. expressio. c. . a. . (s. .. i. calle. th. indicia. equatio. an. ha. tw. roots. s. an. s2. assumin. tha. a. 6.0. 5. Fo. eac. o. th. tw. value. o. s. th. remainin. expression. c. .. fo. . .. .1. . .2. ... determin. successivel. a1. a2. ... i. term. o. a0. Eac. valu. o. . yield. . differen. se. o. value. fo. a. . on. se. i. denote. her. a. a. . th. othe. a. a9. . 6. Th. tw. mathematica. solution. o. th. differentia. equatio. ar. u. an. u. u. . a. xs1[. .(a1=a0). .(a2=a0)x. .. u. . a9. xs2[. .(a91=a90). .(a92=a90)x. .. wher. a. an. a9. ar. arbitrar. constants. Physica. solution. ar. obtaine. b. applyin. boundar. an. normalizatio. condition. t. u. an. u2. 7. Fo. som. differentia. equations. th. tw. root. s. an. s. o. th. indicia. equatio. diffe. b. a. integer. Unde. thi. circumstance. ther. ar. tw. possibl. outcomes. (a. step. . t. . lea. t. tw. independen. solutions. o. (b. fo. th. large. roo. s1. step. . t. . giv. . solutio. u1. bu. fo. th. roo. s. th. recursio. relatio. give. innit. value. fo. th. coefcient. a. beyon. som. speci. valu. o. . an. therefor. thes. step. fai. t. provid. . secon. solution. Fo. som. othe. differentia. equations. th. tw. root. o. Se. fo. exampl. E. T. Whittake. an. G. N. Watso. (1927. . Cours. o. Moder. Analysis. 4t. editio. (Cambridg. Universit. Press. Cambridge). pp. 1948. se. als. th. referenc. i. footnot. . o. thi. Appendix. 32. Appendi. . th. indicia. equatio. ar. th. sam. (s. . s2. an. therefor. onl. on. solutio. u. i. obtained. I. thos. case. wher. step. . t. . giv. onl. on. solutio. u1. . secon. solutio. u. ma. b. obtained. b. . slightl. mor. comple. procedure. Thi. secon. solutio. ha. th. for. u. . cu. l. . . . bkxk.s. wher. . i. a. arbitrar. constan. an. th. coefcient. b. ar. relate. t. th. coefcient. a. . However. . solutio. containin. l. . i. no. well-behave. an. th. arbitrar. constan. . i. se. equa. t. zer. i. quantum-mechanica. applications. 8. Th. interva. o. convergenc. fo. eac. o. th. serie. solution. u. an. u. ma. b. Xdeterminedbyapplyingth. .Forconvergence,theconditio. ratiotest jx. . . mus. b. satised. Thus. . serie. converge. fo. value. o. . i. th. rang. wher. . i. dene. b. . . li. Fo. . equa. t. zero. th. correspondin. serie. converge. fo. . . . . 1.I. . equal. unity. th. correspondin. serie. converge. fo. . . . . 1. Application. I. Chapter. 4. 5. an. . th. Schrodinge. equatio. i. applie. t. thre. systems. th. harmoni. oscillator. th. orbita. angula. momentum. an. th. hydroge. atom. respec. tively. Th. ladde. operato. techniqu. i. use. i. eac. cas. t. solv. th. resultin. differentia. equation. W. presen. her. th. solution. o. thes. differentia. equation. usin. th. Frobeniu. method. Harmoni. oscillato. Th. Schrodinge. equatio. fo. th. linea. harmoni. oscillato. lead. t. th. differentia. equatio. (4.17. d2()2. . 2(. . (. (G:6. d. ". I. w. den. . b. th. relatio. 2. . . . (G:7. an. introduc. thi. expressio. int. equatio. (G.6). w. obtai. . . (2. . . . 2). . . (G:8. Se. footnot. . o. thi. Appendix. Serie. solution. o. differentia. equation. 32. W. rs. investigat. th. asymptoti. behavio. o. (). Fo. larg. value. o. . th. constan. 2. .. ma. b. neglecte. i. compariso. wit. . an. equatio. (G.8. become. . .2. Th. approximat. solution. o. thi. differentia. equatio. ar. . .ce. =. becaus. w. hav. . .(. 1). 2. fo. larg. . Th. functio. e2=. i. no. . satisfactor. solutio. becaus. i. become. innit. a. . !1. bu. th. functio. e2=. i. well-behaved. Thi. asymptoti. behavio. o. (. suggest. tha. . satisfactor. solutio. o. equatio. (G.8. ha. th. for. (. .u()e2=. (G:9. wher. u(. i. . functio. t. b. determined. Substitutio. o. equatio. (G.9. int. (G.8. give. u. 2u. .2. .. (G:10. W. solv. thi. differentia. equatio. b. th. serie. solutio. method. Applyin. equation. (G.2). (G.3). an. (G.4). w. obtai. a. (. .s)(. .. 1). k.s. . a. [2(. .s. .2]. k.. .. (G:11. k.. k.. Th. coefcien. o. s. give. th. indicia. equatio. a. s(. 1. .. (G:12. wit. tw. solutions. . .. an. . .1. Th. coefcien. o. s. give. a1(. .1). .. (G:13. Fo. th. cas. . .0. th. coefcien. a. ha. a. arbitrar. value. fo. . .1. w. hav. a. .0. I. w. omi. th. rs. tw. term. (the. vanis. accordin. t. equation. (G.12. an. (G.13). i. th. rs. summatio. o. th. left-han. sid. o. (G.11. an. replac. th. dumm. inde. . b. . .. i. tha. summation. w. obtai. fak.2(. .. .2)(. .. .1. .a. [2(. .s. .2]g. k.. .. (G:14. Settin. th. coefcien. o. eac. powe. o. . equa. t. zer. give. th. recursio. formul. 2(. .. . ak.. . a. (G:15. (. .. .2)(. .. .1. Fo. th. cas. . .0. th. constant. a. an. a. ar. arbitrar. an. w. hav. th. followin. tw. set. o. expansio. constant. 2(. . a. .a. a. . a. 2(. . 22(. . 2(. . 22(. )(. . a. . a. .. a. a. . a. . a1 . . 34. . . 45. 2(. . 23(. )(. . 2(. . 23(. )(. )(. . a. . a. .. a. a. . a. . a1 . . 56. . . 67. Thus. th. tw. solution. o. th. second-orde. differentia. equatio. (G.10. ar. 32. Appendi. . 22(. . 23(. )(. . u. . a0. . . . . 6. (G:16a. 2(. . 22(. )(. . 23(. )(. )(. . u. . a. . . . . . . . .. 3. 5. 7. (G:16b. Th. solutio. u. i. a. eve. functio. o. th. variabl. . an. u. i. a. od. functio. o. . Accordingly. u. an. u. ar. independen. solutions. Fo. th. cas. . .1. w. agai. obtai. th. solutio. u2. Th. rati. o. consecutiv. term. i. eithe. serie. solutio. u. o. u. i. give. b. th. recursio. formul. wit. . .0a. ak.2. k.. 2(. . a. . . (. .2)(. .1. I. th. limi. a. . !1. thi. rati. approache. zer. ak.2. k.2. li. . li. . !. k!. a. . kk!. . s. tha. th. serie. u. an. u. converg. fo. al. nit. value. o. . T. se. wha. happen. t. u. an. u. a. . !1. w. conside. th. Taylo. serie. expansio. o. e. X2. . ... .. . . .. n. 2. 3. Th. coefcien. a. i. give. b. a. .1=(n=2)!fo. . eve. an. a. .. fo. . odd. s. tha. an.2. n.2. . 12. .. .. . a. . !. an. n. .. n. Thus. u. an. u. behav. lik. e. a. . !1. Fo. larg. jj. th. functio. (. behave. (. . u()e2=. e2e2=. .e. =. !. a. . !. whic. i. no. satisfactor. behavio. fo. . wav. function. I. orde. t. obtai. well-behave. solution. fo. th. differentia. equatio. (G.8). w. nee. t. terminat. th. innit. powe. serie. u. an. u. i. (G.16. t. . nit. polynomial. I. w. le. . equa. a. intege. . (. .0,1. 2. 3. ...). the. w. obtai. well-behave. solution. . .0. . . a0e2=2. a. .. . .1. . . a1e2=2. a. .. . .2. . . a0(. 22)e2=2. a. .. . .3. . . a1(. 22)e2=2, 3a. .. . .4. . . a0(. 4. .44)e2=2. a. .. . .5. . . a1(. 4. . . 4)e2=2. a. .. Serie. solution. o. differentia. equation. 32. Sinc. th. paramete. . i. equa. t. . positiv. intege. n. th. energ. . o. th. harmoni. oscillato. i. equatio. (G.7. i. E. .(. .1)". . .0. 1,2. ... i. agreemen. wit. equatio. (4.30). Settin. . i. equatio. (G.10. equa. t. th. intege. . give. u. 2u. .2n. .. (G:17. . compariso. o. equatio. (G.17. wit. (D.10. show. tha. th. solution. u(. ar. th. Hermit. polynomials. whos. propertie. ar. discusse. i. Appendi. D. Thus. th. function. n(. fo. th. harmoni. oscillato. ar. n(. .anHn()e2=. wher. a. ar. th. constant. whic. normaliz. n(). Applicatio. o. equatio. (D.14. yield. th. na. resul. 1=21=4 n(. .(2nn!)Hn()e2=. whic. agree. wit. equatio. (4.40). Orbita. angula. momentu. W. wis. t. solv. th. differentia. equatio. . ^L2(. j. ."2(. j. (G:18. wher. . ^L. i. give. b. equatio. (5.32. a. . @. . @. . ^L. .". si. . . (G:19. si. . @. @. sin2. @j. W. writ. th. functio. (. j. a. th. produc. o. tw. functions. on. dependin. onl. o. th. angl. . th. othe. onl. o. . (. j. .()(j. (G:20. Whe. equation. (G.19. an. (G.20. ar. substitute. int. (G.18). w. obtai. afte. . littl. rearrangemen. si. . dd. . d2. si. . .. sin2. .. (G:21. . d. d. . dj. Th. left-han. sid. o. equatio. (G.21. depend. onl. o. th. variabl. . whil. th. right. han. sid. depend. onl. o. j. Followin. th. sam. argumen. use. i. th. solutio. o. equatio. (2.28). eac. sid. o. equatio. (G.21. mus. b. equa. t. . constant. whic. w. writ. a. m2. Thus. equatio. (G.21. separate. int. tw. differentia. equation. si. . dd. si. . .. sin2. .m. (G:22. . d. d. .m2. (G:23. Th. solutio. o. equatio. (G.23. i. . .Aeim. (G:24. wher. . i. a. arbitrar. constant. I. orde. fo. . t. b. single-valued. w. requir. tha. (j. .(. .2. 32. Appendi. . e2i. .. s. tha. . i. a. integer. . .0. 1. 2. ... T. solv. th. differentia. equatio. (G.22). w. introduc. . chang. o. variabl. . .co. . (G:25. Th. functio. (. the. become. . ne. functio. F(. o. th. variabl. . (. . F(). s. tha. d. d. d. d. d. . .si. . .(. 2)1=. (G:26. d. d. d. d. d. Substitutio. o. equation. (G.25. an. (G.26. int. (G.22. give. ddFm. (. 2. . . . . .. d. d. . . (. 2). . 2F. . . . . .. (G:27. . powe. serie. solutio. o. equatio. (G.27. yield. . recursio. formul. relatin. ak.4. ak.2. an. ak. whic. i. to. complicate. t. b. practical. Accordingly. w. mak. th. furthe. denitio. F(. .(. 2)jmj=. G(. (G:28. fro. whic. i. follow. tha. F. .(. 2)jmj=2[G. jmj(. 2). G. (G:29. . . .(. 2)jmj=2[. . 2jmj(. 2). G. jmj(. 2). . .jmj(jmj2)2(. 2G. (G:30. Substitutio. o. (G.28). (G.29). an. (G.30. int. (G.27. wit. divisio. b. (. 2)jmj=. give. (. 2). . 2(jmj.1)G. .[. jmj(jmj.1)]. .. (G:31. T. solv. thi. differentia. equation. w. substitut. equation. (G.2). (G.3). an. (G.4. fo. G. G9. an. G. t. obtai. a. (. .s)(. .. 1)k.s. . a. [. (. .. .jmj)(. .. .jmj.1)]. k.. k.. k.. .. (G:32. Equatin. th. coefcien. o. s. t. zero. w. obtai. th. indicia. equatio. a. s(. 1. .. (G:33. wit. solution. . .. an. . .1. Equatin. th. coefcien. o. s. t. zer. give. a. s(. .1. .. (G:34. Fo. th. cas. . .0. th. coefcien. a. ha. a. arbitrar. value. whil. fo. . .1. th. coefcien. a. mus. vanish. I. w. replac. th. dumm. inde. . b. . .. i. th. rs. summatio. o. th. left-han. sid. o. equatio. (G.32). tha. equatio. become. Serie. solution. o. differentia. equation. 32. fak.2(. .. .2)(. .. .1. .a. [. (. .. .jmj)(. .. .jmj.1)]gk.. .. (G:35. Th. recursio. formul. i. obtaine. b. settin. th. coefcien. o. eac. powe. o. . equa. t. zer. (. .. .jmj)(. .. .jmj.1. . ak.. . a. (G:36. (. .. .2)(. .. .1. Thus. w. obtai. . resul. analogou. t. th. harmoni. oscillato. solution. Th. tw. independen. solution. ar. innit. series. on. i. od. power. o. . an. th. othe. i. eve. power. o. . Th. cas. . .. give. bot. solutions. whil. th. cas. . .. merel. reproduce. th. od. series. Thes. solution. ar. jmj(jmj.1. . [(jmj.2)(jmj.3. ][jmj(jmj.1. . G. .a0. . . . . .. (G:37a. (jmj.1)(jmj.2. . G. .a. . . [(jmj.3)(jmj.4. ][(jmj.1)(jmj.2. . . 5.. (G:37b. Th. rati. o. consecutiv. term. i. G. an. i. G. i. give. b. equatio. (G.36. a. ak.. k.2(. .jmj)(. .jmj.1. . a. . (. .1)(. .2. I. th. limi. a. . !1. thi. rati. become. ak.. k.. k. . li. . . !. k!. a. kk. A. lon. a. jj. 1. thi. rati. i. les. tha. unit. an. th. serie. G. an. G. converge. However. fo. . .. an. . .1. thi. rati. equal. unit. an. neithe. o. th. innit. powe. serie. converges. Fo. th. solution. t. equatio. (G.31. t. b. well-behaved. w. mus. terminat. th. serie. G. an. G. t. polynomial. b. settin. . .(. .jmj)(. .jmj.1. . l(. .1. (G:38. wher. . i. a. intege. dene. a. . .jmj.k. s. tha. . .jmj. jmj.1. jmj.2. ...W. observ. tha. jmj. l. s. tha. . take. o. th. value. l. . .1. .... 1. 0. 1. .... . 1. l. Substitutio. o. equatio. (G.38. int. th. differentia. equatio. (G.27. give. (. 2). . 2F. . l(. .1. . . .. (G:39. whic. i. identica. t. th. associate. Legendr. differentia. equatio. (E.17). Thus. th. well-behave. solution. t. (G.27. ar. proportiona. t. th. associate. Legendr. poly. nomial. P. (. introduce. i. Appendi. . F(. .cP. (. Sinc. w. hav. (. . F(). wher. . .co. . th. function. (. ar. lm(. .cPjmj(co. . an. th. eigenfunction. (. j)o. . ^L. ar. 32. Appendi. . lm(. j. .cl. P(co. )e. m. (G:40. wher. cl. ar. th. normalizatio. constants. . compariso. o. equatio. (G.40. wit. (5.59. show. tha. th. function. lm(. j. ar. th. spherica. harmonic. Ylm(. j). Radia. equatio. fo. th. hydrogen-lik. ato. Th. radia. differentia. equatio. fo. th. hydrogen-lik. ato. i. give. b. equatio. (6.24. d. . . d. . . . l(. .1. . dr. . . d. .. . . . . r. . .. (G:41. wher. . i. . positiv. integer. I. . powe. serie. solutio. i. applie. directl. t. equatio. (G.41). th. resultin. recursio. relatio. involve. ak.2. ak.1. an. a. . Sinc. suc. . three. ter. recursio. relatio. i. difcul. t. handle. w. rs. examin. th. asymptoti. behavio. o. S(r). Fo. larg. value. o. r. th. term. i. r. an. r. becom. negligibl. an. equatio. (G.41. reduce. t. . .cer=. wher. . i. th. integratio. constant. Sinc. r. a. dene. i. equatio. (6.22). i. alway. rea. an. positiv. fo. . . 0. th. functio. er=. i. no. well-behaved. bu. er=. is. Therefore. w. le. S(r. tak. th. for. S(r. .F(r)er=. (G:42. Substitutio. o. equatio. (G.42. int. (G.41. yield. . . .r(. r)F. .[(. 1). l(. .1)]. .. (G:43. wher. w. hav. multiplie. throug. b. r2er=2. T. solv. thi. differentia. equatio. b. th. serie. solutio. method. w. substitut. equation. (G.2). (G.3). an. (G.4. fo. F. F9. an. . . t. obtai. a. [(. .s)(. .. .1. l(. .1)]rk.. . a. (. . . s)rk.s.. .. k.. k.. (G:44. Th. indicia. equatio. i. give. b. th. coefcien. o. r. a. a0[s(. .1. l(. .1). .. (G:45. wit. solution. . .. an. . .(. .1). Fo. th. cas. . .(. .1). w. hav. . l.1. .a1r. .a2rl.1 F(r. .a0r.. (G:46. whic. diverge. a. th. origin.. Thus. th. cas. . .. i. th. onl. acceptabl. solution. Omittin. th. vanishin. rs. ter. i. th. rs. summatio. o. th. left-han. sid. o. (G.44. an. replacin. . b. . .. i. tha. summation. w. hav. . Th. reaso. fo. rejectin. th. solutio. . .(. .1. i. actuall. mor. complicate. fo. state. wit. . .0. I. N. Levin. (1991. Quantu. Chemistry. 4t. editio. (Prentice-Hall. Englewoo. Cliffs. NJ). p. 124. summarize. th. argument. wit. reference. t. mor. detaile. discussions. Th. complication. her. strengthe. th. reason. fo. preferrin. th. ladde. operato. techniqu. use. i. th. mai. text. Serie. solution. o. differentia. equation. 32. fak.1[(. .1)(. .2. .2). .a. (. . . k)grk.s.. .. (G:47. Sinc. th. coefcien. o. eac. powe. o. . mus. vanish. w. hav. fo. th. recursio. formul. . .. .. . ak.. . a. (G:48. (. .1)(. .2. .2. Thus. w. obtai. th. followin. se. o. expansio. constant. . .. . a. . a. . .. . (. .. )(. .. . a. . a. . a0 2(2. .3. 2(2. .3)(2. .2. . .. . (. .. )(. .. )(. .. . a. . a. . a0 3(2. .4. 3!(2. .4)(2. .3)(2. .2. s. tha. th. solutio. o. (G.43. i. . (. .. )(. .. . . (. .. . . .a0r. . . r. (G:49. k!(2. .. .1)(2. .k. (2. .2. W. hav. alread. discarde. th. secon. solution. equatio. (G.46). Th. rati. o. consecutiv. term. i. th. powe. serie. expansio. . i. give. b. equatio. (G.48. a. ak.1rk.l.. .. .. . a. rk.. (. .1)(. .2. .2. I. th. limi. a. . !1. thi. rati. become. r=k. whic. approache. zer. fo. nit. r. Thus. th. serie. converge. fo. al. nit. value. o. r. T. tes. th. behavio. o. th. powe. serie. a. . !1. w. conside. th. Taylo. serie. expansio. o. e. an. not. tha. th. rati. o. consecutiv. term. i. als. r=k. Sinc. th. behavio. o. . a. . !1i. determine. b. th. expansio. term. wit. larg. value. o. . (. !1). w. se. tha. . behave. lik. e. a. . !1. Thi. behavio. i. no. acceptabl. becaus. S(r)i. equatio. (G.42. woul. tak. th. for. S(r. !rlerer=. .rler=. !. a. . !. an. coul. no. b. normalized. Th. onl. wa. t. avoi. thi. convergenc. proble. i. t. terminat. th. innit. serie. (equatio. (G.49). afte. . nit. numbe. o. terms. I. w. le. . tak. o. th. successiv. value. . .1. . .2. .... the. w. obtai. . serie. o. acceptabl. solution. o. th. differentia. equatio. (G.43. 32. Appendi. . . .1. F. .a0r. . .2. F. .a0r. (. . . . . .3. F. .a0r. . . . . . . r. . .. (2. .3)(2. .2. Sinc. . i. a. intege. wit. value. 0. 1. 2. .... th. paramete. . take. o. intege. value. n. . .1. 2. 3. .... s. tha. . .. .1. . .2. ...Whe. th. quantu. numbe. . equal. 1. th. valu. o. . i. 1. whe. . .2. w. hav. . .0. 1. whe. . .3. w. hav. . .0. 1. 2. Th. energ. . o. th. hydrogen-lik. ato. i. relate. t. . b. equatio. (6.21). I. w. solv. thi. equatio. fo. . an. se. . equa. t. n. w. obtai. . Z2e9. E. .. . . .1. 2,3. ... 2". n. i. agreemen. wit. equatio. (6.48). T. identif. th. polynomia. solution. fo. F(r). w. mak. th. substitutio. F(r. .rlu(r. (G:50. i. th. differentia. equatio. (G.43. an. se. . equa. t. . t. obtai. ru. .[2(. .1. r]u. .(. . 1). .. (G:51. Sinc. . an. . ar. integers. equatio. (G.51. i. identica. t. th. associate. Laguerr. differentia. equatio. (F.16. wit. . .. .. an. . .2. .1. Thus. th. solution. u(r. ar. proportiona. t. th. associate. Laguerr. polynomial. L2l.1(r). whos. propertie. ar. discusse. i. Appendi. . u(r. .cL. l.(r. (G:52. Combinin. equation. (G.42). (G.50). an. (G.52). w. obtai. L2l.1 Snl(r. .cnlrler=2(r. (G:53. wher. cn. ar. th. normalizin. constants. Equatio. (G.53. agree. wit. equatio. (6.53). Appendi. . Recurrenc. relatio. fo. hydrogen-ato. expectatio. value. Th. expectatio. value. hr. in. o. variou. power. o. th. radia. variabl. . fo. . hydrogen. lik. ato. wit. quantu. number. . an. . ar. give. b. equatio. (6.69. hr. in. . r. [Rnl(r)]. r2d. (H:1. wher. Rnl(r. ar. th. solution. o. th. radia. differentia. equatio. (6.17). I. thi. appendix. w. sho. tha. thes. expectatio. value. ar. relate. b. th. recurrenc. relatio. . .. a0. k. a. hr. in. (2. .1. hrk1in. .kl(. .1. .hrk2in. .0(H:2. n. . . Z. T. simplif. th. notation. w. den. th. rea. functio. u(r)b. . rRnl(r. an. denot. th. rs. an. secon. derivative. o. u(r)b. u. an. u0. Equatio. (H.1. the. take. th. hr. in. . rku2d. (H:3. Sinc. w. hav. dR(r. u. . ddR(r. d. rr2d. d. equatio. (6.17. become. .. . .ru. l(. .1. 2ZZ. u. . . . (H:4. r. n. a. wher. equatio. (6.57. fo. th. energ. E. ha. als. bee. introduced. Befor. beginnin. th. direc. derivatio. o. equatio. (H.2). w. rs. deriv. . usefu. relationship. Conside. th. integra. r. uu. d. an. integrat. b. part. .1. .. r. uu. d. .r. u2. . . d(r. u)d. Th. integrate. par. vanishe. becaus. R(r. !. exponentiall. a. . !1an. u(r. !. a. . !0. Expandin. th. derivativ. withi. th. integra. o. th. right-han. side. w. hav. 33. Appendi. . r. uu. d. .. ru2d. . r. uu. d. Combinin. th. integra. o. th. left-han. sid. wit. th. las. on. o. th. right-han. side. w. obtai. th. desire. resul. r. uu. d. .. . hr1in. (H:5. T. obtai. th. recurrenc. relatio. (H.2). w. multipl. equatio. (H.4. b. rk.. u. an. integrat. ove. . rk.. rk. r. rk.1 u9u. d. .l(. .1. uu. d. . uu. d. . uu. d. 0. a0. 0. l(. .1)(. 1. k. (. .1. Z. .. hrk2in. .hrk1in. hr. in. (H:6. . a02n. a. wher. equatio. (H.5. wa. applie. t. th. right-han. side. Th. integra. o. th. left-han. sid. o. (H.6. ma. b. integrate. b. part. twic. t. give rk.1(rk.1 u9u. d. .. u. u9)d. r. rk.1 .(. .1. u9u. d. . u9u. d. .(. .1. . (rku9)d. . rk.u9u. d. rk. rk.1 .k(. .1. uu. d. .(. .1. uu. d. . u9u. d. Th. integra. o. th. left-han. sid. an. th. las. integra. o. th. right-han. sid. ma. b. combine. t. give 1(. 1)k(. .1. (. .1. rk.hrk2irk u9u. d. .. n. . uu. d. (H:7. wher. equatio. (H.5. ha. bee. use. fo. th. rs. integra. o. th. right-han. side. Substitutio. o. equatio. (H.4. fo. u. i. th. las. integra. o. th. right-han. sid. o. (H.7. yields (. 1)k(. .1. (. .1)l(. .1. u9u. d. .. hrk2in. .hrk2in. (. .1). (. .1)Z. hrk1in. .hr. in. (H:8. 2n. a. Combinin. equation. (H.6. an. (H.8). w. obtai. th. recurrenc. relatio. (H.2). Appendi. . Matrice. A. . . . matri. . i. a. ordere. se. o. m. element. ai. (. .1. 2. .... m. . .1. 2. .... n. arrange. i. . rectangula. arra. o. . row. an. . columns. 0. a1. a1. . a. . a2. a2. . a. . (I:1. am. am. . am. I. . equal. n. th. arra. i. . squar. matri. o. orde. n.Ifwehav. . .1. the. th. matri. ha. onl. on. ro. an. i. know. a. . ro. matrix. O. th. othe. hand. i. w. hav. . .1. the. th. matri. consist. o. on. colum. an. i. calle. . colum. matrix. Matri. algebr. Tw. . . . matrice. . an. . ar. equa. i. an. onl. i. thei. correspondin. element. ar. equal. i.e.. ai. . bi. fo. al. value. o. . an. j. Som. o. th. rule. o. matri. algebr. ar. dene. b. th. followin. relation. . .. .. .. .C. ci. . ai. .bi. . . .C. ci. . ai. bi. (I:2. k. .C. ci. . kai. wher. . i. . constant. Clearly. th. matrice. A. B. an. . i. equation. (I.2. mus. hav. th. sam. dimension. . . n. Multiplicatio. o. a. . . . matri. . an. a. . . . matri. . i. dene. b. A. .C. ci. . aijbj. (I:3. Th. matri. . ha. dimension. . . p. Tw. matrice. ma. b. multiplie. onl. i. the. ar. conformable. i.e.. onl. i. th. numbe. o. column. o. th. rs. equal. th. numbe. o. row. o. th. second. A. a. example. suppos. . an. . ar. a1. a1. a1. b1. b1. a2. a2. a2. b2. b2. a3. a3. a3. b3. b3. The. th. produc. A. i. 33. 33. Appendi. . a1. b1. .a1. b2. .a1. b3. a1. b1. .a1. b2. .a1. b3. A. . a2. b1. .a2. b2. .a2. b3. a2. b1. .a2. b2. .a2. b3. a3. b1. .a3. b2. .a3. b3. a3. b1. .a3. b2. .a3. b3. Continue. products. suc. a. ABC. ma. b. dene. an. evaluate. i. th. matrice. ar. conformable. I. suc. cases. multiplicatio. i. associative. fo. exampl. AB. .A(BC. .(AB). .D. di. . aijbjkck. (I:4. Fo. th. nul. matri. 0. al. th. matri. element. ar. zer. 0. . . 0. . . . . (I:5. 0. . . an. w. hav. . .. .. .. .. (I:6. Th. produc. o. a. arbitrar. . . . matri. . wit. . conformabl. . . . nul. matri. i. th. . . . nul. matri. A. .. (I:7. I. matri. algebr. i. i. possibl. fo. th. produc. o. tw. conformabl. matrices. neithe. o. whic. i. . nul. matrix. t. b. . nul. matrix. Fo. example. i. . an. . ar. 1. . . . . .. 2. A. . .1. 33. 0. the. th. produc. A. isth. . . . nul. matrix. Th. transpos. matri. A. o. . matri. . i. obtaine. b. interchangin. th. row. an. column. o. A. I. th. matri. . i. give. b. equatio. (I.1). the. it. transpos. i. a1. a2. . am. a1. a2. . am2 A. .. (I:8. a1na2. . am. Thus. th. element. a. o. A. ar. give. b. a. . aji. Le. th. matri. . b. th. produc. o. matrice. . an. . a. i. equatio. (I.3). Th. element. c. o. th. transpos. o. . ar. the. give. b. . akjbj. .. (I:9) c. a. b. b. a. i. jki. ijj. j.. j.. j.. wher. w. hav. note. tha. a. . a. an. b. . . . b. Thus. w. se. tha. C. .BTA. (AB). .BTA. (I:10. Thi. resul. ma. b. generalize. t. giv. (A. Q). .Q. BTA. (I:11. a. lon. a. th. matrice. ar. conformable. I. eac. elemen.  ai. i. . matri. . i. replace. b. it. comple. conjugat. a. i. . the. th. resultin. matri. Ai. calle. th. conjugat. o. A. Th. transpose. conjugat. o. . i. Matrice. 33. calle. th. adjoint. o. . an. i. denote. b. Ay. Th. element. ao. A. ar. obviousl. give. b. a. a. Squar. matrice. Squar. matrice. ar. o. particula. interes. becaus. the. appl. t. man. physica. situations. . squar. matri. o. orde. . i. symmetri. i. ai. . aji,(i. . .1. 2. .... n). s. tha. . .AT. an. i. antisymmetri. i. ai. .aji,(i. . .1. 2. .... n). s. tha. . .AT. Th. diagona. element. o. a. antisymmetri. matri. mus. al. b. zero. An. arbitrar. squar. matri. . ma. b. writte. a. th. su. o. . symmetri. matri. A(s. an. a. antisymmetri. matri. A(a. . .A(s. .A(a. (I:12. wher. a(s. i. .. 2(ai. .aji). a(a. i. .. 2(ai. aji. (I:13. . squar. matri. . i. diagona. i. ai. .0fo. . 6 j. Thus. . diagona. matri. ha. th. a1. . . . a. . . 0. . a. (I:14. . diagona. matri. i. scala. i. al. th. diagona. element. ar. equal. a. . a. . . . a. . a. s. tha. . . . . . . . . 0. . . (I:15. . specia. cas. o. . scala. matri. i. th. uni. matri. I. fo. whic. . equal. unit. 1. . . 0. . . (I:16. 0. . . Th. element. o. th. uni. matri. ar. ij. th. Kronecke. delt. function. Fo. squar. matrice. i. general. th. produc. A. i. no. equa. t. th. produc. BA.Fo. example. i. the. w. hav. . . 0. 1. . . . 2. 0. . A. . . B. . 6.A. I. th. produc. A. equal. th. produc. BA. the. . an. . commute. An. squar. matri. . commute. wit. th. uni. matri. o. th. sam. orde. Mathematic. text. us. th. ter. transpos. conjugat. fo. thi. matri. an. appl. th. ter. adjoin. t. th. adjugat. matri. dene. i. equatio. (I.28). 33. Appendi. . A. .I. (I:17. Moreover. tw. diagona. matrice. o. th. sam. orde. commut. a1. . . b1. . . a. b1. . . 0. . a. 0. . b. 0. . anb. .B. (I:18. Determinant. Fo. . squar. matri. A. ther. exist. . numbe. calle. th. determinan. o. th. matrix. Thi. determinan. i. denote. b. a1. a1. . a1. a2. a2. . a2. an. an. . an. (I:19. an. i. dene. a. th. summatio. jAj. Pa1ia. . . an. (I:20. wher. . .1. Th. summatio. i. take. ove. al. possibl. permutation. i. j. .... . o. th. sequenc. 1. 2. .... n. Th. valu. o. . i. .1(1. i. th. orde. i. j. .... . i. obtaine. b. a. eve. (odd. numbe. o. pai. interchange. fro. th. orde. 1. 2. .... n. Ther. ar. n. term. i. th. summation. hal. wit. . .. an. hal. wit. . .1. Thus. fo. . second-orde. determinant. w. hav. a1. a1. . a1. a2. a1. a2. (I:21. a2. a2. an. fo. . third-orde. determinant. w. hav. a1. a1. a1. a2. a2. a2. a3. a3. a3. . a1. a2. a3. .a1. a2. a3. .a1. a2. a3. (a1. a2. a3. .a1. a2. a3. .a1. a2. a31)(I:22. I. th. determinan. jAjo. th. matri. . vanishes. the. th. matri. . i. sai. t. b. singular. Otherwise. th. matri. . i. non-singular. Th. determinan. jAjha. th. followin. properties. whic. ar. easil. derive. fro. th. denitio. (I.20). 1. Th. interchang. o. an. tw. row. o. an. tw. column. change. th. sig. o. th. determinant. 2. Multiplicatio. o. al. th. element. i. an. ro. o. i. an. colum. b. . constan. . give. . ne. determinan. o. valu. kjAj. (Not. tha. i. . . kA. the. jBj. knjAj.. 3. Th. valu. o. th. determinan. i. zer. i. an. tw. row. o. an. tw. column. ar. identical. o. i. eac. elemen. i. an. ro. o. i. an. colum. i. zero. A. . specia. cas. o. propertie. . an. 3. . determinan. vanishe. i. an. tw. row. o. an. tw. column. ar. proportional. Matrice. 33. 4. Th. valu. o. . determinan. i. unchange. i. th. row. ar. writte. a. columns. Thus. th. determinant. o. . matri. . an. it. transpos. matri. A. ar. equal. 5. Th. valu. o. . determinan. i. unchange. if. t. eac. elemen. o. on. ro. (column. i. adde. . constan. . time. th. correspondin. elemen. o. anothe. ro. (column). Thus. w. have. fo. exampl. a1. a1. a1. a2. a2. a2. a3. a3. a3. a1. .ka3. a1. .ka3. a1. .ka3. a2. a2. a2. a3. a3. a3. a1. .ka1. a1. a1. a2. .ka2. a2. a2. a3. .ka3. a3. a3. Eac. elemen. ai. o. th. determinan. jAji. equatio. (I.19. ha. . cofacto. Cij. whic. i. an(. 1)-orde. determinant. Thi. cofacto. Ci. i. constructe. b. deletin. th. it. ro. an. th. jt. colum. o. jAjan. the. multiplyin. b. (1)i.j. Fo. example. th. cofacto. o. th. elemen. a1. i. equatio. (I.22. i. aa 212. C1. .. a3. a3. .a2. a3. a2. a3. Th. summatio. o. th. right-han. sid. o. equatio. (I.20. ma. b. expresse. i. term. o. th. cofactor. o. th. rs. ro. o. jAj. s. tha. (I.20. become. jAj.a1. C1. .a1. C1. ..a1nC1. . a1kC1. (I:23. Alternatively. th. expressio. o. jAji. equatio. (I.20. ma. b. expande. i. term. o. an. jAj. aikCi. . . .1. 2. .... . (I:24. o. i. term. o. an. colum. . jAj. akjCkj. . .1. 2. .... . (I:25. Equation. (I.20). (I.24). an. (I.25. ar. identical. the. ar. jus. expresse. i. differen. notations. No. suppos. tha. ro. . an. ro. . o. th. determinan. jAjar. identical. Equatio. (I.23. the. become. jAj.ai. C1. .ai. C1. ..ainC. . . aikC. . .. wher. th. determinan. jAjvanishe. accordin. t. propert. 3. Thi. argumen. applie. t. an. identica. pai. o. row. o. an. identica. pai. o. columns. s. tha. equation. (I.24. an. (I.25. ma. b. generalize. aikCj. . akiCk. .jAjij. i. . .1. 2. .... . (I:26. k.. k.. I. ca. b. shown. tha. th. determinan. o. th. produc. o. tw. squar. matrice. o. th. sam. orde. i. equa. t. th. produc. o. th. tw. determinants. i.e.. i. . .AB. the. jCj.jAj. jB. (I:27. Se. G. D. Arfke. an. H. J. Webe. (1995. Mathematica. Method. fo. Physicists. 4t. editio. (Academi. Press. Sa. Diego). p. 169. 33. Appendi. . I. follow. fro. equatio. (I.27. tha. th. produc. o. tw. non-singula. matrice. i. als. non-singular. Specia. squar. matrice. Th. adjugat. matri. A^ o. th. squar. matri. . i. dene. a. C1. C2. . Cn. C1. C2. . Cn. . . . . C1nC2. . Cn. (I:28. wher. Ci. ar. th. cofactor. o. th. element. ai. o. th. determinan. jAjo. A. Not. tha. th. elemen. . ^ak. o. A^ i. th. cofacto. Clk. Th. matri. produc. AA^ i. . matri. . whos. element. bi. ar. give. b. XnX. bi. . ai. . ^a k. . ai. Cj. .jAji. (I:29. k.. k.. wher. equatio. (I.26. wa. introduced. Thus. w. hav. . ^. .. .jAj. . ^A . (I:30. wher. . i. th. uni. matri. i. equatio. (I.16). an. w. se. tha. th. matrice. . an. A^ commute. An. non-singula. squar. matri. . possesse. a. invers. matri. A. dene. a. A. . ^ A=jA. (I:31. Fro. equatio. (I.30. w. observ. tha. AA. .A1. .. (I:32. Conside. thre. squar. matrice. A. B. . suc. tha. A. .C. The. w. hav. A1A. .A1. . .A1. (I:33. Thus. th. invers. matri. play. th. rol. o. divisio. i. matri. algebra. Multiplicatio. o. equatio. (I.33. fro. th. lef. b. B. an. fro. th. righ. b. C. yield. C. .B1A. (AB). .B1A. (I:34. Thi. resul. ma. easil. b. generalize. t. sho. tha. (A. Q). .Q. B1A. (I:35. . squar. matri. . i. hermitia. o. self-adjoin. i. i. i. equa. t. it. adjoint. i.e.. i. . .A. o. ai. . a. Thus. th. diagona. element. o. . hermitia. matri. ar. real. . squar. matri. . i. orthogona. i. i. satise. th. relatio. AA. .AT. .. I. w. multipl. AA. .. fro. th. lef. b. A1. the. w. hav. th. equivalen. denitio. A. .A. Sinc. th. determinant. jAjan. jATjar. equal. w. hav. fro. equatio. (I.27. jAj. .1o. jAj.. Matrice. 33. Th. produc. o. tw. orthogona. matrice. i. a. orthogona. matri. a. show. b. th. followin. sequenc. (AB). .BTA. .B1A. .(AB). wher. equation. (I.10. an. (I.34. wer. used. Th. invers. o. a. orthogona. matri. i. als. a. orthogona. matri. a. show. b. takin. th. transpos. o. A. an. notin. tha. th. orde. o. transpositio. an. inversio. ma. b. reverse. (A1). .(AT). .(A1). . squar. matri. . i. unitar. i. it. invers. i. equa. t. it. adjoint. i.e.. i. A. .A. o. i. AAy.Ay. .I. Fo. . rea. matrix. wit. al. element. rea. s. tha. ai. .a. ther. i. n. distinctio. betwee. a. orthogona. an. . unitar. matrix. I. tha. case. w. hav. Ay.A. .A1. Linea. vecto. spac. . vecto. . i. three-dimensiona. cartesia. spac. ma. b. represente. a. . colum. matri. . . x. (I:36. wher. x1. x2. x. ar. th. component. o. x. Th. adjoin. o. th. colum. matri. . is. ro. matri. xy.(xxx. (I:37. Th. scala. produc. o. th. vector. . an. . whe. expresse. i. matri. notatio. i. xy. .(xxx). y. . .xy. .xy. .xy. (I:38. 12. 12. Consequently. th. magnitud. o. th. vecto. . i. 2)1=2 (xyx)1=. .(jx1j. .jx2j. .jx3j(I:39. I. th. vector. . an. . ar. orthogonal. the. w. hav. xy. .0. Th. uni. vector. i. j. . i. matri. notatio. ar. @A. @A. @A . . . . . . . . . (I:40. . linea. operato. A^ i. three-dimensiona. cartesia. spac. ma. b. represente. a. . . . . matri. . wit. element. aij. Th. expressio. . . A^ . i. matri. notatio. become. y. a1. a1. a1. x. a1. x. .a1. x. .a1. x. . . A@. .. A . . y. . .A. . a2. a2. a2. x. a2. x. .a2. x. .a2. x. y. a3. a3. a3. x. a3. x. .a3. x. .a3. x. (I:41. I. . i. non-singular. the. i. matri. notatio. th. vecto. . i. relate. t. th. vecto. . b. . .A1. (I:42. Th. vecto. concep. ma. b. extende. t. n-dimensiona. cartesia. space. wher. w. hav. . mutuall. orthogona. axes. Eac. vecto. . the. ha. . component. (x1. x2. .... 33. Appendi. . xn. an. ma. b. represente. a. . colum. matri. . wit. . rows. Th. scala. produc. o. th. n-dimensiona. vector. . an. . i. matri. notatio. i. xy. . xy. .xy. .. xy. (I:43. an. th. magnitud. o. . i. (xyx)1=. .(jx1j. .jx2j. .. jxnj2)1=. (I:44. I. w. hav. xy. .0. the. th. vector. . an. . ar. orthogonal. Th. uni. vector. i. (. .1. 2. .... n. whe. expresse. i. matri. notatio. ar. . i. . (I:45. I. . vecto. . i. relate. t. . vecto. . b. th. relatio. . .A. an. i. th. magnitud. o. . i. t. remai. th. sam. a. th. magnitud. o. x. the. w. hav. xy. .yy. .(Ax)yA. .xyAyA. (I:46. wher. equatio. (I.10. wa. used. I. follow. fro. equatio. (I.46. tha. Ay. .. s. tha. . mus. b. unitary. Eigenvalue. Th. eigenvalue. . o. . squar. matri. . wit. element. ai. ar. dene. b. th. equatio. A. .. .I. (I:47. wher. th. eigenvecto. . i. th. colum. matri. correspondin. t. a. n-dimensiona. vecto. an. . i. . scala. quantity. Equatio. (I.47. ma. als. b. writte. a. (. I). .. (I:48. I. th. matri. (. I. wer. t. posses. a. inverse. w. coul. multipl. bot. side. o. equatio. (I.48. b. (. I). an. obtai. . .0. Sinc. . i. no. . nul. matrix. th. matri. (. I. i. singula. an. it. determinan. vanishe. a1. . a1. . a1. a2. a2. . . a2. .. (I:49. an. an. . an. . Th. expansio. o. thi. determinan. i. . polynomia. o. degre. . i. . givin. th. characteristi. o. secula. equatio. . .cn1n. .. c1. .c. .. (I:50. wher. c. (. .0. 1. .... . 1. ar. constants. Equatio. (I.50. ha. . root. o. eigenvalue. . (. .1. 2. .... n). I. i. possibl. tha. som. o. thes. eigenvalue. ar. degenerate. Th. eigenvalue. o. . hermitia. matri. ar. real. T. prov. thi. statement. w. tak. th. adjoin. o. eac. sid. o. equatio. (I.47). appl. equatio. (I.10). an. not. tha. . .A. (Ax)y.xyAy.xy. .x. (I:51. Multiplyin. equatio. (I.47. fro. th. lef. b. x. an. equatio. (I.51. fro. th. righ. b. x. w. hav. xyA. .xy. xyA. .xy. Sinc. th. magnitud. o. th. vecto. . i. no. zero. w. se. tha. . .an. . i. real. Matrice. 33. Th. eigenvector. o. . hermitia. matri. wit. differen. eigenvalue. ar. orthogonal. T. prov. thi. statement. w. conside. tw. distinc. eigenvalue. . an. . an. thei. correspondin. eigenvector. x(1. an. x(2). s. tha. Ax(1. .1x(1. (I:52a. Ax(2. .2x(2. (I:52b. I. w. multipl. equatio. (I.52a. fro. th. lef. b. x(2). an. th. adjoin. o. (I.52b. fro. th. righ. b. x(1). w. obtai. x(2). Ax(1. .1x(2). x(1. (I:53a. (Ax(2))yx(1. .x(2). Ayx(1. .x(2). Ax(1. .2x(2). x(1. (I:53b. wher. w. hav. use. equatio. (I.10. an. note. tha. . i. real. Subtractin. equatio. (I.53b. fro. (I.53a). w. n. (. 2)x(2). x(1. .. Sinc. . i. no. equa. t. 2. w. se. tha. x(1. an. x(2. ar. orthogonal. Th. eigenvecto. x(. correspondin. t. th. eigenvalu. . ma. b. determine. b. substitutin. th. valu. fo. . int. equatio. (I.47. an. the. solvin. th. resultin. ()() simultaneou. equation. fo. th. component. x. x. .... x(. o. x(. i. term. o. th. rs. componen. x. Th. valu. o. th. rs. componen. i. arbitrary. bu. i. ma. b. specie. b. requirin. tha. th. vecto. x(. b. normalized. i.e.. x(). ()() x(. .jxj. .jxj. .. jx()j. .. (I:54. Th. determinatio. o. th. eigenvector. fo. degenerat. eigenvalue. i. somewha. mor. complicate. an. i. no. discusse. here. W. ma. construc. a. . . . matri. . usin. th. . orthogona. eigenvector. x(. a. column. (1. (2. (n) xx. x (1. (2. (n) xx. x (I:55. . . . . x(1. x(2. x(n. an. . diagona. matri. . usin. th. . eigenvalue. 1. . . . . . . . . . . 0. . . (I:56. Equatio. (I.47. ma. the. b. writte. i. th. for. A. .X. (I:57. Th. matri. . i. easil. see. t. b. unitary. Sinc. th. . eigenvector. ar. linearl. independent. th. matri. . i. non-singula. an. it. invers. X. exists. I. w. multipl. equatio. (I.57. fro. th. lef. b. X1. w. obtai. X1A. .. (I:58. Thi. transformatio. o. th. matri. . t. . diagona. matri. i. a. exampl. o. . similarit. transform. 34. Appendi. . Trac. Th. trac. T. . o. . squar. matri. . i. dene. a. th. su. o. th. diagona. element. T. . . a1. .a2. .. an. (I:59. Th. operato. T. i. . linea. operato. becaus. Tr(. .B. .(a1. .b11. .(a2. .b22. .. (an. .bnn. .T. . .T. . (I:60. Tr(cA. . ca1. .ca2. .. can. . . T. . (I:61. Th. trac. o. . produc. o. tw. matrices. whic. ma. o. ma. no. commute. i. independen. o. th. orde. o. multiplicatio. Tr(AB. . aijbj. . bjiai. .Tr(BA. (I:62. i.. j.. j.. i.. Thus. th. trac. o. th. commutato. [A. B. A. B. i. equa. t. zero. Furthermore. th. trac. o. . continue. produc. o. matrice. i. invarian. unde. . cycli. permutatio. o. th. matrice. Tr(AB. Q. .Tr(B. QA. .Tr(. QAB. . . (I:63. Fo. . hermitia. matrix. th. trac. i. th. su. o. it. eigenvalue. T. . . . (I:64. T. demonstrat. th. validit. o. equatio. (I.64). w. rs. tak. th. trac. o. (I.58. t. obtai. Tr(X1AX. .T. . . . (I:65. W. the. not. tha. Tr(X1AX. . (X1AX). . aij. j. .. .. i.. j.. . ai. Xj. . . . . aiji. . ai. .T. . (I:66. i.. j.. .. i.. j.. i.. X. XXXXX wher. Xj. (. x(). ar. th. element. o. X. Combinin. equation. (I.65. an. (I.66). w. obtai. equatio. (I.64). Appendi. . Evaluatio. o. th. two-electro. interactio. integra. I. th. applicatio. o. quantu. mechanic. t. th. heliu. atom. th. followin. integra. . arise. an. need. t. b. evaluate. e(r. .r2. . . d. rr1d. rr. e(r1.r2. . . si. . si. 2dr1d1dj1dr2d2dj. (J:1. wher. th. positio. vector. . rr. (. .1. 2. hav. component. ri. i. j. i. spherica. pola. coordinate. an. wher. r1. .j. rr. . rr1. Th. distanc. r1. i. relate. t. r. an. r. b. th. la. o. cosine. r. .r. .r. 2r1r. co. . (J:2. wher. . i. th. angl. betwee. . rr. an. . rr. a. show. i. Figur. J.1. Th. integratio. i. take. ove. al. spac. fo. eac. positio. vector. Th. integra. . ma. b. evaluate. mor. easil. i. w. orien. th. coordinat. axe. s. tha. th. vecto. . rr. lie. alon. th. positiv. z-axi. a. show. i. Figur. J.2. I. tha. case. th. angl. . betwee. . rr. an. . rr. i. equa. t. th. angl. 2. I. w. den. r. a. th. large. an. r. a. th. smalle. o. r. an. r. an. den. . b. th. rati. s. tha. . . 1. the. equatio. (J.2. ma. b. expresse. i. th. for. . . . (. .s. 2. co. 2)1=. (J:3. r1. r. A. thi. point. w. ma. procee. i. on. o. tw. ways. whic. ar. mathematicall. equivalent. I. th. rs. procedure. w. not. tha. fro. th. generatin. functio. (E.1. fo. Legendr. polynomial. Pl. equatio. (J.3. ma. b. writte. a. . . . Pl(co. 2)s. r1. r. l.. Th. integra. . i. equatio. (J.1. the. become. 34. Appendi. . z 1 2 x y r 1 r 2 r 12 Figur. J.. Distanc. betwee. tw. particle. . an. . an. thei. respectiv. distance. fro. th. origin. 1 2 z x y r 1 r 2 r 12 2 2j Figur. J.. Rotatio. o. th. coordinat. axe. i. Figur. J.. s. tha. th. z-axi. lie. alon. r1. . e(r1.r2. .. .. .2. .2. . . dr1dr. Pl(co. 2. si. 2d. si. 1d1dj1dj2 slr2r. r. . 00. Th. integral. ove. 1. j1. an. j. ar. readil. evaluated. Sinc. P0(. . 1. w. ma. writ. th. integra. ove. . a. Evaluatio. o. two-electro. interactio. interva. 34. Pl(co. 2. si. 2d. . Pl()P0()d. . 2l. wher. equation. (E.18. an. (E.19. hav. bee. introduced. Thus. onl. th. ter. wit. . . . i. th. summatio. doe. no. vanis. an. w. hav. e(r1.r2. . . 16. r2r2dr1dr. (J:4. I. th. secon. procedure. w. substitut. equatio. (J.3. directl. int. (J.1. an. evaluat. th. integra. ove. . si. 2. d. . (. . s. . 2. co. 2)1=. . . (. . s. . 2. co. 2)1=. . . . [(. . s. . 2s)1=. . (. . s. . 2s)1=2. . [(. . s. . (. . s). . . Th. integral. ove. 1. j1. an. j. ar. th. sam. a. befor. an. equatio. (J.4. i. obtained. Sinc. r. i. th. large. o. r. an. r2. th. integra. . i. equatio. (J.4. ma. b. writte. i. th. for. .. ".r. .. . er. r2. er. r2er. r2dr. . . 162dr. . dr. . r1. r. . 162er. r1f[. . (r. . 2r. . 2)er1. . r1(r. . 1)er. . dr. . 162(. . 5. Accordingly. th. na. resul. i. e(r1.r2. . . d. rr1d. rr. . 20. (J:5. Selecte. bibliograph. Applie. mathematica. method. Thre. widel. use. compendi. o. applie. mathematic. directe. t. th. need. o. chemistr. an. physic. ar. th. following. G. B. Arfke. an. H. J. Webe. (1995. Mathematica. Method. fo. Physicists. 4t. editio. (Academi. Press. Sa. Diego). M. L. Boa. (1983. Mathematica. Method. i. th. Physica. Sciences. 2n. editio. (Joh. Wile. . Sons. Ne. York). K. F. Riley. M. P. Hobson. an. S. J. Benc. (1998. Mathematica. Method. fo. Physic. an. Engineerin. (Cambridg. Universit. Press. Cambridge). Undergraduat. physica. chemistr. Th. followin. undergraduat. text. discus. th. historica. developmen. o. quantu. concept. an. introduc. th. element. o. quantu. mechanics. R. A. Albert. an. R. J. Silbe. (1996. Physica. Chemistry. 2n. editio. (Joh. Wile. . Sons. Ne. York). P. W. Atkin. (1998. Physica. Chemistry. 6t. editio. (Oxfor. Universit. Press. Oxford. W. H. Freeman. Ne. York). D. A. McQuarri. an. J. D. Simo. (1997. Physica. Chemistry. . Molecula. Approac. (Universit. Scienc. Books. Sausalito. CA). Histor. an. philosoph. o. quantu. theor. J. Baggot. (1992. Th. Meanin. o. Quantu. Theor. (Oxfor. Universit. Press. Oxford). M. Jamme. (1974. Th. Philosoph. o. Quantu. Mechanic. (Joh. Wile. . Sons. Ne. York). M. Jamme. (1966)Th. Conceptua. Developmen. o. Quantu. Mechanic. (McGraw. Hill. Ne. York). Som. `classic. quantu. mechanic. text. Emphasi. o. application. t. chemistry. H. Eyring. J. Walter. an. G. E. Kimbal. (1944. Quantu. Chemistr. (Joh. Wile. . Sons. Ne. York). Selecte. bibliograph. 34. L. Paulin. an. E. B. Wilso. (1935. Introductio. t. Quantu. Mechanics. Wit. Application. t. Chemistr. (McGraw-Hill. Ne. York. reprinte. b. Dover. Ne. York. 1985). Emphasi. o. application. t. physics. D. Boh. (1951. Quantu. Theor. (Prentice-Hall. Ne. York). P. A. M. Dira. (1947. Th. Principle. o. Quantu. Mechanics. 3r. editio. (Oxfor. Universit. Press. Oxford. an. 4t. editio. (Oxfor. Universit. Press. Oxford. 1958). Excep. fo. th. las. chapter. thes. tw. edition. ar. virtuall. identical. H. A. Kramer. (1957. Quantu. Mechanic. (North-Holland. Amsterdam). L. D. Landa. an. E. M. Lifshit. (1958. Quantu. Mechanics. Non-Relativisti. Theor. (Pergamon. London. Addison-Wesley. Reading. MA). Som. recen. quantu. mechanic. text. Emphasi. o. application. t. chemistry. P. W. Atkin. an. R. S. Friedma. (1997. Molecula. Quantu. Mechanics. 3r. editio. (Oxfor. Universit. Press. Oxford). I. N. Levin. (1991. Quantu. Chemistry. 4t. editio. (Prentice-Hall. Englewoo. Cliffs. F. L. Pila. (1990. Elementar. Quantu. Chemistry. 2n. editio. (McGraw-Hill. Ne. York). J. Simon. an. J. Nichol. (1997. Quantu. Mechanic. i. Chemistr. (Oxfor. Universit. Press. Ne. York). Emphasi. o. application. t. physics. B. H. Bransde. an. C. J. Joachai. (1989. Introductio. t. Quantu. Mechanic. (Addiso. Wesle. Longman. Harlow. Essex). C. Cohen-Tannoudji. B. Diu. an. F. Lalo. e(1977. Quantu. Mechanics. volume. . an. I. (Joh. Wile. . Sons. Ne. York. Hermann. Paris). D. Par. (1992. Introductio. t. th. Quantu. Theory. 3r. editio. (McGraw-Hill. Ne. York). J. J. Sakura. (1994. Moder. Quantu. Mechanics. revise. editio. (Addison-Wesley. Reading. MA). Angula. momentu. Th. followin. book. develo. th. quantu. theor. o. angula. momentu. i. mor. detai. tha. thi. text. A. R. Edmond. (1960. Angula. Momentu. i. Quantu. Mechanics. 2n. editio. (Princeto. Universit. Press. Princeton). M. E. Ros. (1957. Elementar. Theor. o. Angula. Momentu. (Joh. Wile. . Sons. Ne. York. reprinte. b. Dover. Ne. York. 1995). R. N. Zar. (1988. Angula. Momentum. Understandin. Spatia. Aspect. i. Chemistr. an. Physic. (Joh. Wile. . Sons. Ne. York). 34. Selecte. bibliograph. Atom. an. atomi. spectr. H. A. Beth. an. E. E. Salpete. (1957. Quantu. Mechanic. o. One. an. Two-Electro. Atom. (Springer. Berlin. Academi. Press. Ne. York. reprinte. b. Plenum. Ne. York. 1977). . comprehensiv. non-relativisti. an. relativisti. treatmen. o. th. hydroge. an. heliu. atom. wit. an. withou. externa. elds. E. U. Condo. an. G. H. Shortle. (1935. Th. Theor. o. Atomi. Spectr. (Cambridg. Universit. Press. Cambridge). . `classic. tex. o. th. applicatio. o. quantu. theor. t. atomi. spectra. Mor. advance. application. o. quantu. mechanic. D. R. Bate. (ed. (1961. 1962. Quantu. Theory. volume. I. II. an. II. (Academi. Press. Ne. Yor. an. London). . compendiu. o. article. coverin. th. principle. o. quantu. mechanic. an. . wid. variet. o. applications. S. Ki. (1998. Grou. Theoretica. Method. an. Application. t. Molecule. an. Crystal. (Cambridg. Universit. Press. Cambridge). I. N. Levin. (1975. Molecula. Spectroscop. (Joh. Wile. . Sons. Ne. York). . surve. o. th. theor. o. rotational. vibrational. an. electroni. spectroscop. o. diatomi. an. polyatomi. molecule. an. o. nuclea. magneti. resonanc. spectro. scopy. N. F. Mot. an. H. S. W. Masse. (1965. Th. Theor. o. Atomi. Collisions. 3r. editio. (Oxfor. Universit. Press. Oxford). Th. standar. referenc. fo. th. quantum. mechanica. treatmen. o. collision. betwee. atoms. G. C. Schat. an. M. A. Ratne. (1993. Quantu. Mechanic. i. Chemistr. (Prentice. Hall. Englewoo. Cliffs. NJ). A. advance. tex. emphasizin. molecula. symmetr. an. rotations. time-dependen. quantu. mechanics. collision. an. rat. processes. correlatio. functions. an. densit. matrices. A. J. Ston. (1991. Th. Theor. o. Intermolecula. Force. (Oxfor. Universit. Press. Oxford). A. extensiv. surve. o. th. application. o. quantu. mechanic. t. determin. th. force. betwee. molecules. Compilation. o. problem. i. quantu. mechanic. I. I. Gol'dma. an. V. D. Krivchenko. (1961. Problem. i. Quantu. Mechanic. (Pergamon. London. Addison-Wesley. Reading. MA. reprinte. b. Dover. Ne. York. 1993). C. S. Johnson. Jr. an. L. G. Pederse. (1974. Problem. an. Solution. i. Quantu. Chemistr. an. Physic. (Addison-Wesley. Reading. MA. reprinte. b. Dover. Ne. York. 1987). G. L. Squire. (1995. Problem. i. Quantu. Mechanics. wit. Solution. (Cambridg. Universit. Press. Cambridge). Inde. absorptio. o. radiatio. 18. adiabati. approximatio. 2689. 272. allowe. transition. 19. amplitud. o. vibration. dene. 10. o. . wave. dene. . se. als. harmoni. oscillator. wav. motio. angula. frequenc. o. vibration. dene. 10. o. . wave. dene. . se. als. harmoni. oscillator. wav. motio. angula. momentu. additio. o. 204. conservatio. o. 131. 192. 204. genera. theor. o. 1327. 15. se. als. orbita. angula. momentum. spi. angula. momentu. anharmoni. oscillato. 2468. 2788. antisymmetri. wav. function. se. wav. functio. atomi. orbital. 17582. 254. averag. values. se. expectatio. value. azimutha. quantu. number. dene. 17. Balme. serie. 156. 1889. 19. Bio. an. Savar. la. 20. Bohr. N. 43. 151. 156. Boh. correspondenc. principl. 435. 12. Boh. magneton. dene. 15. Boh. radiu. 175. 18. Boltzman. constan. 228. Born. M. 34. 38. 41. 26. BornHuan. treatmen. 266. BornOppenheime. approximatio. 2646. 2689. BoseEinstei. condensatio. 2293. boso. 1978. 21718. 2213. 2293. br. vector. dene. 8. se. als. eigenfunction. Bracket. serie. 188. center-of-mas. coordinate. 149. 1578. 2697. classica. mechanic. o. harmoni. oscillato. 1069. 12. o. magneti. momen. 151. o. orbita. motio. 130. o. rigi. roto. 148. closur. property. se. completenes. relatio. commutator. dene. 6. fo. generalize. angula. momentu. 133. 15. fo. orbita. angula. momentu. 132. 155. 161. 203. fo. positio. an. momentu. 10. propertie. 66. 70. 77. 1001. 104. fo. spi. angula. momentu. 197. 199. 203. complet. se. o. functions. dene. 75. completenes. relatio. 767. 84. 118. 21820. 300. 309. 31. Compton. A. 1. Copenhage. interpretatio. 3. correspondenc. principle. se. Boh. correspondenc. principl. Coulomb'. la. 151. 160. 22. creatio. operator. se. ladde. operator. DavisonGerme. experimen. 1. d. Broglie. L. 1. d. Brogli. wavelengt. 19. 4950. 5. degenerac. 724. 789. 85. 92. 9. dene. 623. 6. fo. harmoni. oscillato. 11314. 12. fo. hydrogen-lik. ato. 176. 191. fo. particl. i. . bo. 6. an. perturbatio. theor. 2485. fo. rigi. roto. 15. delt. function. se. Dira. delt. functio. destructio. operator. se. ladde. operator. determinants. propertie. o. 334. deuteriu. 190. 19. diatomi. molecul. 2698. Dirac. P. A. M. 19. Dira. delt. functio. 1516. 22. 767. 291. Dira. equatio. an. electro. spi. 195. Dira. notatio. 69. 71. 803. 8. dispersio. law. dene. . se. als. wav. motio. Ehrenfes. theorem. 435. 5960. 99. 10. eigenfunction. 6775. 803. 85. 87. 96. 10. completenes. o. 75. expansion. i. 757. 84. 8891. 94. 19. fo. generalize. angula. momentu. 133. normalizatio. 3841. 47. 51. 58. 69. 86. 9. orthogonalit. 51. 69. 714. 80. 211. 215. 21. scala. produc. o. 68. simultaneou. 77. fo. spi. angula. momentu. 197. well-behaved. dene. 68. 16. se. als. wav. functio. eigenket. se. eigenfunctions. wav. functio. eigenvalue. 678. 71. 85. 8790. 10. fo. generalize. angula. momentu. 1334. 13. fo. orbita. angula. momentu. 138. 14. fo. spi. angula. momentu. 197. 19. se. als. degeneracy. energ. level. eigenvector. se. eigenfunctions. wav. functio. Einstein. A. 1819. 22. electro. spi. 29. 324. 85. 190. 1946. 2016. 223. electro. volt. dene. 16. emissio. o. radiatio. 18. energ. level. fo. diatomi. molecul. 276. fo. harmoni. oscillato. 11314. 1279. 32. fo. hydrogen-lik. ato. 168. 1756. 1912. 2546. 2612. 32. fo. particl. i. . bo. 50. 62. fo. rigi. roto. 15. se. als. perturbatio. theory. variatio. metho. Estermann. I. 1. exchang. force. 22. exchang. operator. 21011. 21316. 23. exclusio. principle. se. Paul. exclusio. principl. expectatio. value. 415. 478. 59. 85. 8791. 104. fo. harmoni. oscillato. 12. fo. hydrogen-lik. ato. 181. 184. 1867. 1923. 3293. fo. particl. i. . bo. 10. tim. dependenc. 97. Fermi. E. 1. Ferm. energ. i. free-electro. mode. 227. fermio. 1978. 21718. 2219. 23. n. structur. constan. 20. forc. constan. fo. vibratio. 106. 27. Fourie. serie. 4. 285. Fourie. transfor. 8. 10. 1415. 22. 37. 40. 42. 58. 102. 28991. 29. free-electro. ga. 2269. 23. frequenc. angular. dene. . o. vibration. dene. 10. o. . wave. dene. . se. als. harmoni. oscillator. wav. motio. Frisch. R. 1. Frobeniu. method. se. serie. solutio. metho. Inde. gaussia. distributio. 1011. 15. 1718. 21. 345. Gerlach. W. 2. se. als. SternGerlac. experimen. Goudsmit. S. 194. grou. velocity. se. wav. packe. gyromagneti. rati. 19. Hamiltonia. operato. 85. 87. 93. 95. dene. 4. fo. harmoni. oscillato. 10. fo. heliu. ato. 224. 25. fo. hydrogen-lik. ato. 159. 161. 191. 26. fo. . molecul. 263. fo. multi-particl. syste. 6. fo. non-interactin. particle. 22. perturbe. 240. 246. 24. fo. rigi. roto. 15. fo. spinorbi. couplin. 2023. 20. symmetr. o. 209. 212. 21. three-dimensiona. 5. harmoni. oscillato. 1062. classica. 1069. 12. energ. level. 11314. 1279. 32. Hamiltonia. operato. 10. isotropi. 127. ladde. operator. 110. 12. linea. 1092. matri. element. 1215. 12. applie. t. nuclea. motio. 275. perturbe. 246. Schrodinge. equatio. 109. 12. three-dimensiona. 125. an. variatio. metho. 235. wav. function. 11421. 127. 320. zero-poin. energ. 11. se. als. anharmoni. oscillato. Heisenberg. W. 3. Heisenber. uncertaint. principl. 213. 29. 456. 99105. 15. fo. harmoni. oscillato. 12. fo. tim. an. energ. 22. 31. 103. an. zero-poin. energ. 5. se. als. wav. packe. . uncertaint. relatio. heliu. ato. 21718. 2235. 2566. io. 19. liqui. 218. 23. HellmannFeynma. theore. 967. 186. 19. Hermit. polynomial. 11718. 296300. 32. hermitia. operator. se. operato. Hilber. spac. 8. Hooke'. la. 10. Humphrey. serie. 188. hydrogen-lik. ato. 1567. 1609. atomi. orbital. 17582. 254. Boh. mode. 1567. 168. 17. Boh. radiu. 175. 18. i. electri. el. 2546. 260. energ. continuu. 174. Inde. 34. energ. level. 168. 1756. 1912. 2546. 2612. expectatio. value. 181. 184. 1867. 1923. 3293. Hamiltonia. operato. 159. 161. 191. 26. ionizatio. potentia. 16. ladde. operator. 16. i. . magneti. el. 190. perturbe. 206. 2546. 26. quantu. number. 175. radia. distributio. functio. 181. 1846. 19. radia. function. 16175. 181. 183. 185. 326. Rydber. constan. 1567. 188. 190. 19. Schrodinge. equatio. 1596. spectr. 1567. 18790. 192. spinorbi. couplin. 2016. 26. wav. function. 161. 17. identica. particle. 85. 20817. 22. denitio. 20. non-interactin. 2203. 2263. an. symmetr. o. wav. function. 20911. 23. se. als. boson. exchang. operators. fermion. permutatio. operator. ionizatio. potentia. fo. hydroge. 16. fo. lithiu. io. 19. ke. vector. dene. 8. se. als. eigenfunction. ladde. operator. 10. fo. generalize. angula. momentu. 1347. 15. fo. harmoni. oscillato. 110. 12. fo. hydrogen-lik. ato. 16. fo. orbita. angula. momentu. 140. fo. spi. angula. momentu. 197. 19. Laguerr. polynomial. 3101. associate. 1714. 192. 31217. 32. Larmo. frequenc. 153. Legendr. polynomial. 301. associate. 147. 3049. 325. linea. variatio. functio. 2379. 26. linea. vecto. spac. 337. lithiu. ato. 23. io. 19. lowerin. operators. se. ladde. operator. Lyma. serie. 156. 188. magneti. momen. o. electro. spi. 269. 323. 190. 196. 2012. o. hydroge. ato. 190. orbita. 1515. 190. 20. o. particle. wit. spi. 19. magneti. interaction. wit. atom. 1535. 190. withi. a. ato. 201. se. als. SternGerlac. experimen. magneti. quantu. number. dene. 176. 19. magneton. Bohr. dene. 15. Marshall. L. 1. matrice. propertie. o. 3314. spi. 2001. 20. matri. element. 8. o. harmoni. oscillato. 1215. 12. metalli. crysta. 226. 2289. 23. molecula. spectr. 27. molecula. structur. 2638. adiabati. approximatio. 2689. 272. BornHuan. treatmen. 266. BornOppenheime. approximatio. 2646. 2689. 27. diatomi. molecul. 2698. nuclea. wav. functio. 2658. 2734. 27. momen. o. inerti. 149. 27. momentu. operato. 434. 58. 70. 8. momentu. spac. wav. function. se. wav. functio. . i. momentu. spac. Mors. potentia. 2798. normalize. function. 3841. 47. 51. 58. 69. 86. 9. nuclea. motion. se. molecula. structur. operato. adjoin. 823. 16. exchang. 21011. 21316. 23. fo. generalize. angula. momentu. 1324. 15. hermitia. 6975. 7787. 10. linea. 658. 85. 10. fo. momentu. 434. 58. 70. 8. fo. orbita. angula. momentu. 1312. 139. 14950. 155. 1601. 202. parit. 946. 25. permutatio. 21216. 2192. projectio. 83. self-adjoint. se. operato. . hermitia. fo. spi. angula. momentu. 1967. 199. 202. se. als. Hamiltonia. operator. ladde. operator. Oppenheimer. J. R. 26. orbita. angula. momentu. 1302. 13846. 15. classica. 130. eigenvalue. 138. 14. ladde. operator. 140. an. magneti. momen. 1515. 190. 20. operator. 1312. 139. 14950. 155. 1601. 202. operator. i. spherica. pola. coordinate. 1384. spinorbi. couplin. 2016. 26. wav. function. 13847. 323. orbitals. atomic. se. atomi. orbital. orthogona. function. 51. 69. 714. 80. 211. 215. expansion. i. term. o. 757. 84. 8891. 94. 19. orthonorma. functions. dene. 512. 6. oscillator. se. harmoni. oscillato. overla. integra. 23. parit. 95. 19. operato. 946. 25. Parseval'. theore. 10. 18. 35. 41. 2889. 29. particl. i. . bo. 4852. 64. 91. 1045. 23. energ. level. 50. 62. perturbe. 261. three-dimensiona. 613. 22. an. variatio. metho. 234. wav. function. 502. 6. Pasche. serie. 156. 188. Pauli. W. 1956. 22. Paul. exclusio. principl. 2212. 225. 22. Paul. spi. matrice. 2001. 20. permutatio. operator. 21216. 2192. perturbatio. theor. 23958. 261. degenerat. 2485. rst-orde. 2403. 245. 2504. 2578. 26. applie. t. harmoni. oscillato. 246. applie. t. heliu. ato. 257. applie. t. hydroge. ato. 26. applie. t. hydroge. ato. i. electri. el. 254. applie. t. . molecul. 2656. 276. non-degenerat. 2394. relate. t. variatio. metho. 24. second-orde. 240. 2435. 26. applie. t. spinorbi. couplin. 26. Pfun. serie. 188. phas. velocity. se. wav. packe. photo. 1. 1819. 246. 302. 18. spi. o. 21. Planck. M. 1. Planc. relatio. 18. 157. 18. plan. wav. 29. 11. 22. 4. postulate. o. quantu. mechanic. 8594. 196. 21. principl. quantu. number. dene. 17. probabilit. density. se. wav. functio. . an. probabilitie. radia. distributio. functio. 181. 1846. 19. radiation. absorptio. an. emissio. o. 18. raisin. operators. se. ladde. operator. RayleighSchrodinge. perturbatio. theory. se. perturbatio. theor. reduce. mas. 149. 158. 175. 188. 270. reectio. coefcient. se. tunnelin. rigi. roto. 14851. 2746. 27. rotationa. constan. 150. 27. Rydber. constan. 1567. 188. 190. 19. Rydber. potentia. 2798. Schmid. orthogonalizatio. 723. 10. Schrodinger. E. 1. 20. 3. Schrodinge. equatio. fo. harmoni. oscillato. 109. 12. fo. hydrogen-lik. ato. 1596. fo. . molecul. 264. fo. particl. i. . bo. 48. 6. time-dependen. 37. 59. 85. 92. time-independen. 47. 59. 93. 96. Schwarz'. inequalit. 46. 28. secula. determinan. 78. 239. 2512. 25. selectio. rule. 19. serie. solutio. metho. 3182. Inde. fo. harmoni. oscillato. 110. 1478. 162. 320. fo. orbita. angula. momentu. 323. fo. radia. equatio. 326. Slate. determinan. 221. Sommerfeld. A. 22. spherica. harmonic. 13947. 161. 175. 177. 192. spi. angula. momentu. 85. 19420. o. boson. 1978. 21718. 2213. 2293. discover. o. 194. eigenfunction. 197. eigenvalue. 197. 19. o. electro. 29. 324. 85. 190. 1946. 2016. 223. o. fermion. 1978. 21718. 2219. 23. gyromagneti. rati. 19. ladde. operator. 197. 19. operator. 1967. 199. 202. single. an. triple. state. 22. spi. one-hal. 19820. se. als. Paul. spi. matrice. spino. 19. spinorbi. couplin. 2016. 26. sprin. constan. 10. squar. puls. distributio. 1213. 15. 3. Star. effec. i. atomi. hydroge. 2546. 260. stat. functio. 30. 38. 40. 85. se. als. wav. functio. stationar. stat. 478. 52. 59. 93. Stern. O. 19. 2. SternGerlac. experimen. 269. 324. 19. symmetri. wav. function. se. wav. functio. Thoma. precessio. 20. Thomson. G. P. 1. transmissio. coefcient. se. tunnelin. tunnelin. 537. 6. Uhlenbeck. G. E. 194. uncertaint. principle. se. Heisenber. uncertaint. principl. uncertaint. relation. se. wav. packe. . uncertaint. relatio. Urey. H. 19. variatio. metho. 2329. 260. excite. stat. energie. 236. groun. stat. eigenfunction. 23. groun. stat. energ. 232. applie. t. harmoni. oscillato. 235. applie. t. heliu. ato. 2596. applie. t. hydroge. ato. i. electri. el. 260. linea. variatio. functio. 2379. 26. applie. t. particl. i. . bo. 234. relate. t. perturbatio. theor. 24. variatio. theore. 2323. 23. vibratio. o. molecula. bond. 10. se. als. harmoni. oscillato. viria. theore. 187. 19. Inde. 35. frequenc. of. dene. 2. node. o. . se. als. plan. wave. wav. motion. wav. packe. wav. equation. se. Schrodinge. equatio. wav. functio. collaps. o. 304. 85. 9. fo. fre. particl. 203. 293. fo. harmoni. oscillato. 11421. 127. 320. fo. hydrogen-lik. atom. 161. 17. interpretatio. o. 2934. 8. many-particl. 601. 2092. i. momentu. spac. 401. 58. 128. normalizatio. 3841. 47. 51. 58. 69. 86. 9. nuclea. 2658. 2734. 27. fo. orbita. angula. momentu. 13847. 323. fo. particl. i. . bo. 502. 6. an. probabilitie. 30. 3841. 47. 58. 60. 86. 91. 2. 11821. 198. 209. 222. propertie. o. 2934. 48. fo. rigi. roto. 15. symmetr. o. 20911. 21421. 2234. 23. time-dependen. 3. time-independen. 4. well-behaved. dene. 68. 16. se. als. eigenfunctions. stat. function. stationar. stat. wav. motio. 21. composit. wav. 4. standin. wav. . se. als. plan. wave. wav. packe. wav. numbe. o. plan. wave. dene. . o. spectra. lin. 1878. 19. wav. packe. 818. 202. 29. 34. 367. 8. dispersio. o. 45. 1518. 201. 29. 3. grou. velocit. o. 7. 201. 23. 3. o. minimu. uncertaint. 102. phas. velocit. o. 45. 201. 3. uncertaint. relatio. 12. 1415. 1. se. als. gaussia. distribution. squar. puls. distributio. wavelengt. d. Brogli. 19. 4950. 5. o. . wave. dene. . se. als. wav. motio. weightin. functio. 69. 72. 74. 77. 162. 164. Young. T. 2. Young'. double-sli. experimen. 236. 293. Zeema. effec. 190. Zinn. W. H. 1. Physica. constant. Spee. o. ligh. . 2:99. 92. 5. . 10. ms. (exac. valu. b. denition. Elementar. charg. . 1:60. 17. . 1019. Planck'. constan. . 6:62. 0. . 103. J. . 1:05. 5. . 103. J. Boltzmann'. constan. kB1:38. 6. . 102. JK. Avogadro'. numbe. NA6:02. 1. . 102. mol. Mas. o. electro. me9:10. 3. . 103. k. Mas. o. proto. mp1:67. 6. . 102. k. Mas. o. neutro. mn1:67. 9. . 102. k. Permittivit. o. vacuu. 08:85. 1. . 101. J1C2m. 401:11. 6. . 101. J1C2m. Electro. spi. gyromagneti. rati. g. 2.00. 31. 30. Boh. magneto. . . e"=2m. 9:27. 0. . 102. JT. Fin. structur. constan. . . e2=40". . . 7:29. 3. . 10. 137:03. 9. Hydroge. ato. Boh. radiu. . . 40"2=m. e25:29. 7. . 101. . Rydber. constan. R. 10. 677:3. cm. R1. m. e4=80 . h. . 10. 737:3. cm. Groun. stat. energ. 13.59. e. 2:17. 6. . 101. . Energ. conversio. 1e. . 1:60. 17. . 101. . . 8065:5. cm. 1. . 6:24. 50. . 101. e. . 5:03. 1. . 102. cm. 1cm. . 1:23. 84. . 10. e. . 1:98. 44. . 102. .